在电动车同向行驶过程中，前面电动车与后面电动车发生超车事故时，责任划分并非一概而论，而是需要依据具体情况和相关法律法规进行综合判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
超车方可能负全责的情况：
- 违规操作：如果超车电动车在超车过程中存在未保持安全距离、速度过快、突然变道等违反交通规则的行为，并且这些行为是导致事故发生的直接原因，那么超车方很可能会被认定为承担全部责任。例如，超车电动车在没有确认足够安全的情况下强行从右侧超车，与被超电动车发生碰撞，此时超车方通常要负全责。
- 未采取必要安全措施：超车时，超车方应确保有足够的安全距离和视野，以便在紧急情况下能够及时避让。如果超车方未采取这些必要的安全措施，导致事故发生，那么超车方应承担全部责任。
超车方不一定负全责的情况：
- 被超车方存在过错：如果被超车方也存在违反交通规则的行为，如突然向左变道、骑行在机动车道、未保持适当车速等，并且这些行为对事故的发生也起到了作用，那么被超车方也需要承担相应的责任。在这种情况下，不能简单地认定超车方负全责，而是需要根据双方的行为和过错程度来划分责任。
- 其他第三方因素：如果事故是由道路上突然出现障碍物、其他车辆的影响等第三方因素导致的，责任的划分会更加复杂。此时，需要综合考虑各方面因素，包括超车方、被超车方以及第三方因素的作用和过错程度，来确定各方的责任。例如，如果道路上突然出现障碍物，导致超车电动车为了避让而与被超电动车发生碰撞，那么障碍物的出现者或管理者也可能需要承担一定的责任。
责任判定的法律依据：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定，公安机关交通管理部门将根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。具体分为：因一方当事人的过错导致事故的，该方承担全部责任；因两方或多方过错导致事故的，根据其行为对事故发生的作用及过错程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任；若各方均无过错，属于交通意外事故的，则各方均无责任。
处理建议与实际操作：
- 保持冷静并及时报警：事故发生后，双方应保持冷静，立即报警并配合交警部门的调查处理。交警会进行现场调查，收集证据，并根据相关法律法规和事实情况给出公正的责任认定。
- 收集证据：尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定。这些证据将有助于还原事故现场，明确双方的行为和过错程度。
- 申请调解或法律途径解决争议：如有争议，可向交通管理部门申请调解或通过诉讼等法律途径解决。在调解或诉讼过程中，双方应提供充分的证据来支持自己的主张，以便法院或调解机构能够做出公正的裁决。
在处理此类事故时，我建议双方保持冷静，不要急于争论谁应负全责，而是应该积极配合交警部门的调查处理，并尽可能收集相关证据来支持自己的主张。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。