没有劳动合同的情况下，仍可通过多种证据证明外卖员与平台或配送站之间存在劳动关系。具体可从以下几个角度收集和提供证据：

1. 工资支付记录
   外卖员的收入通常通过平台或第三方支付工具发放，可保存工资条、银行流水、转账记录等，证明存在持续性劳动报酬支付关系。若平台通过特定账户（如关联公司账户）发放工资，需进一步证明该账户与用工主体的关联性。

2. 工作安排与考勤记录
   平台或配送站通常通过APP分配订单、规定工作时间或区域，外卖员需按要求接单并完成配送。可保存APP内的订单记录、排班表、考勤打卡截图、系统通知等，证明存在用工管理关系。若平台对外卖员有罚款、奖励等管理行为（如超时扣款、好评奖励），也可作为劳动关系存在的证据。

3. 工作装备与标识
   外卖员通常需使用平台提供的统一装备（如制服、头盔、保温箱等），或佩戴平台标识（如工牌、APP界面显示的平台名称）。可保存装备照片、工牌、APP截图等，证明与平台存在身份关联。

4. 工作沟通记录
   与平台客服、站长、同事的聊天记录（如微信、钉钉、APP内对话等）中，若涉及工作安排、问题反馈、薪资协商等内容，可证明存在用工关系。例如，站长通知“明天早高峰需到XX区域配送”或客服回复“迟到扣款规则”，均能体现管理关系。

5. 证人证言
   其他外卖员、配送站工作人员或客户的证言，可辅助证明劳动关系。例如，同事证明“我们均受平台管理，需按排班表工作”，客户证明“配送员穿着XX平台制服”。

6. 其他间接证据
   如平台发布的招聘广告（明确招聘“外卖员”而非“合作商”）、培训记录（如安全培训、系统操作培训）、平台购买的工作意外险等，均可作为劳动关系存在的辅助证据。

法律依据与建议：
根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发〔2005〕12号），劳动关系成立需满足“主体资格合法、用工管理从属性、劳动报酬支付”三要件。即使未签劳动合同，若符合上述证据要求，仍可认定劳动关系。
若发生纠纷，建议：

• 及时保存所有电子证据（如截图、录音、视频），避免平台删除或修改；
  
• 向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，主张未签劳动合同的双倍工资差额、社保补缴等权益；
  
• 若平台主张“合作关系”，需要求其提供书面合作协议，并分析协议内容是否实际构成劳动关系（如平台是否控制工作过程、承担经营风险等）。
  

如有具体证据或纠纷细节，可进一步向我咨询，我会结合实际情况提供针对性建议。