外卖员在配送过程中发生肋骨骨折且被认定为全责时，其赔偿问题需结合工伤保险与侵权责任两方面进行分析。以下为具体分析：
一、工伤保险赔偿角度
工伤认定：
- 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。外卖员在配送过程中发生肋骨骨折，若符合这一条件，应被认定为工伤。
- 即便外卖员被认定为全责（如因自身操作不当导致事故），这并不影响工伤的认定。工伤认定遵循“无过错责任原则”，即不论职工对事故的发生是否负有责任，只要符合工伤认定的条件，就应享受工伤保险待遇。
赔偿项目：
- 医疗费用：包括治疗工伤所需的挂号费、医疗费、药费、住院费等费用，需符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准。
- 停工留薪期工资：外卖员因工伤需要暂停工作接受工伤医疗的，在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付。
- 护理费：生活不能自理的外卖员在停工留薪期需要护理的，由所在单位负责。
- 一次性伤残补助金：若外卖员经劳动能力鉴定构成伤残等级，将享受一次性伤残补助金，具体标准根据伤残等级确定。
二、侵权责任赔偿角度（若存在第三方责任）
第三方责任：
- 若外卖员的肋骨骨折是由第三方（如其他车辆、行人等）的过错导致的，且该第三方被认定为事故责任方，则外卖员有权向该第三方主张侵权责任赔偿。
- 在这种情况下，外卖员可以同时享受工伤保险待遇和侵权责任赔偿，但需注意避免重复赔偿。例如，医疗费用等实际支出项目，通常只能获得一次赔偿。
赔偿项目：
- 医疗费用、误工费、护理费等实际支出项目：若第三方已支付，则工伤保险不再重复支付。
- 精神损害抚慰金：若外卖员因事故遭受精神损害，且符合相关条件，可向第三方主张精神损害抚慰金。
三、特殊情况说明
- 若外卖员与平台或配送公司存在劳动关系：则平台或配送公司应承担工伤保险责任，为外卖员申请工伤认定并支付相关待遇。
- 若外卖员与平台或配送公司不存在劳动关系（如属于众包骑手、兼职骑手等）：则可能无法享受工伤保险待遇，但可根据具体情况向平台或配送公司主张其他形式的补偿或赔偿。
四、建议行动
- 及时申请工伤认定：外卖员应在事故发生后及时向所在单位或平台报告，并申请工伤认定。
- 收集证据：保留好医疗记录、事故现场照片、证人证言等证据，以便后续维权。
- 咨询专业律师：如有需要，可向我咨询，以便更准确地了解自身权益和维权途径。
总结来说，外卖员在配送过程中发生肋骨骨折且被认定为全责时，应首先考虑申请工伤认定并享受工伤保险待遇。若存在第三方责任，还可向第三方主张侵权责任赔偿。具体赔偿项目和标准需根据实际情况和法律规定确定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。