聘书本身并不能直接认定为是单位员工，是否构成劳动关系需结合其他证据综合判断。以下从不同角度为你详细分析：

一、聘书的法律性质

聘书，通常只是单位向个人发出的邀请其担任某一职务或从事某一工作的书面文件。它本身并不直接等同于劳动合同，也不必然意味着双方已经建立了劳动关系。聘书更多地是表达了一种意愿或意向，而非具有法律约束力的合同。

二、劳动关系的认定标准

根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关规定，劳动关系的认定通常需要满足以下条件：

1. 主体资格：用人单位和劳动者均需具备相应的主体资格，即用人单位需是依法成立的组织，劳动者需是具有劳动能力的自然人。
2. 劳动管理：劳动者需接受用人单位的管理，遵守用人单位的规章制度，按照用人单位的指示进行工作。
3. 劳动报酬：劳动者需从用人单位处获得劳动报酬，这是劳动关系的重要特征之一。
4. 工作内容：劳动者所从事的工作需是用人单位业务的组成部分。

三、聘书与劳动关系的关联

虽然聘书本身不能直接证明劳动关系的存在，但在某些情况下，聘书可以作为证明劳动关系存在的辅助证据。例如：

1. 聘书内容详细：如果聘书中详细列明了劳动者的职位、工作内容、工作地点、劳动报酬、工作时间等关键条款，且这些条款与劳动合同的主要内容相符，那么聘书在一定程度上可以反映双方存在建立劳动关系的合意。
2. 实际履行情况：如果劳动者已经按照聘书的约定开始工作，并接受了用人单位的管理，同时从用人单位处获得了劳动报酬，那么即使双方没有签订正式的劳动合同，也可以根据实际履行情况认定双方存在劳动关系。

四、建议与注意事项

1. 签订正式劳动合同：为了保障双方的权益，建议用人单位在发出聘书后，与劳动者签订正式的劳动合同，明确双方的权利和义务。
2. 保留相关证据：对于劳动者而言，如果仅收到聘书而未签订劳动合同，建议保留好聘书、工作证、工资条等能够证明劳动关系存在的证据，以备不时之需。
3. 及时咨询专业律师：如果双方在聘书或劳动关系方面存在争议，建议及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。

如果你在聘书或劳动关系方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。