在路口汽车与电动车相撞时，责任划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关实施条例，结合事故现场情况、车辆和驾驶人状态以及其他相关因素综合判定。以下是对责任划分的详细分析：

一、责任划分的基本原则

1. 行为责任原则：根据当事人的交通违法行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。例如，若一方闯红灯或逆行导致事故，该方通常需承担全部责任。

2. 因果关系原则：分析事故发生的直接原因和间接原因，确定各因素之间的因果关系。比如，若汽车因超速行驶未能及时刹车而撞上电动车，超速行为就是事故发生的一个重要原因。

3. 路权原则：遵循交通信号灯的指示，按照道路通行规则行驶，享有优先通行权的一方通常不承担责任或承担较小责任。在无信号灯路口，应遵循让行规则，如转弯让直行、进入路口让已在路口内的车辆先行等。

4. 安全原则：考虑车辆的安全性能、驾驶人的安全意识等因素，判断当事人是否尽到了合理的注意义务。例如，若电动车驾驶人未佩戴安全头盔，在事故中受伤更重，这可能影响责任划分，但不一定直接导致其承担更多责任，除非该行为与事故发生有直接因果关系。

二、具体责任划分情形

1. 因一方当事人的过错导致道路交通事故的：

   • 承担全部责任。例如，汽车闯红灯撞上正常行驶的电动车，汽车方应负全责。

2. 因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的：

   • 根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。例如，汽车未按规定让行，电动车超速行驶，双方可能根据具体情况判定主次责任或同等责任。

3. 各方均无导致道路交通事故的过错：

   • 属于交通意外事故的，各方均无责任。但这种情况在实际中较为少见，因为大多数事故都存在一定的过错行为。例如，因突发自然灾害（如地震）导致车辆失控相撞，可能认定为交通意外事故。

4. 一方当事人故意造成道路交通事故的：

   • 他方无责任。例如，汽车驾驶人故意撞击电动车，导致事故发生，汽车方应负全责。

三、特殊情形的责任划分

1. 机动车与非机动车驾驶人之间的事故：

   • 有证据证明非机动车驾驶人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。例如，电动车闯红灯被汽车撞上，电动车方有过错，可减轻汽车方的赔偿责任。
   • 机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。这体现了法律对非机动车驾驶人的保护，即使机动车方无过错，也需承担一定责任。
   • 非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。例如，电动车驾驶人故意撞向汽车，汽车方无需赔偿。

2. 存在无法认定责任的情况：

   • 如果事故现场被破坏，导致交警无法准确判断责任，可能会出具事故证明，载明已经查明的事实，并建议当事人通过诉讼等方式解决争议。在这种情况下，当事人应尽可能收集证据，如行车记录仪视频、监控录像、目击证人证言等，以支持自己的主张。

四、责任认定的程序与证据

1. 报警与受理：发生交通事故后，应及时报警，由公安机关交通管理部门受理并调查处理。报警是保护自己权益的重要步骤，也是交警部门进行责任认定的前提。

2. 现场勘查与证据收集：交警会进行现场勘查，收集相关证据，包括监控录像、证人证言、车辆痕迹等。这些证据是责任认定的关键，当事人应积极配合交警部门的调查工作，并如实陈述事故经过。

3. 责任认定书的制作与送达：根据调查结果，交警会制作交通事故责任认定书，明确各方责任，并送达给当事人。责任认定书是处理事故、协商赔偿或提起诉讼的重要依据。

在实际操作中，如果遇到路口汽车与电动车相撞的情况，建议当事人及时报警并等待交通警察的到来，以便进行专业的现场勘查和责任认定。同时，提高交通安全意识，遵守交通规则，是预防此类事故发生的根本措施。 如果您有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。