针对您提出的“二次酒驾20ml以下免于起诉需要什么材料”的问题，首先我们要明确的是，二次酒驾本身是一个严重的交通违法行为，它表明了对法律的漠视以及对自身和他人生命安全的极大不负责任。在正常情况下，二次酒驾，无论其血液酒精含量是多少，都很难免于起诉。

在法律规定中，二次酒驾通常都会面临相应的法律处罚，这可能包括吊销驾驶证、罚款，甚至可能面临拘役等刑事处罚。这样的规定是为了维护交通秩序，保障公众安全，同时也起到威慑作用，防止此类危险行为的再次发生。

当然，在司法实践中，也存在一些特殊的减轻情节，如当事人有自首、立功表现，或者因疾病等不可抗力因素导致无法控制自己的行为等。但在您提供的情况中，并未提及这些特殊的减轻情节。

至于您提到的“需要什么材料”来免于起诉，实际上，在正常的法律程序中，并没有特定的材料可以直接导致二次酒驾免于起诉。如果您希望争取更好的处理结果，建议您积极与律师沟通，了解您的具体情况，并寻求专业的法律帮助。

总的来说，二次酒驾是一个严重的交通违法行为，很难免于起诉。我们应该始终牢记“开车不喝酒，喝酒不开车”的原则，遵守交通法规，保护自己和他人的生命安全。