辞职并不必然意味着工资可以立即结清，但劳动者依法有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资。具体能否结清及结清时间，会受到公司规定、劳动合同约定以及当地劳动法律法规的影响。以下是对此问题的详细分析：
一、法律规定与原则
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是劳动者辞职时要求马上结清工资的主要法律依据，旨在保护劳动者的基本权益，确保工资作为劳动者维持生活的主要经济来源能够及时到位。
二、不同辞职情形下的工资结清规定
与单位协商一致解除劳动合同：
- 在此情况下，劳动者与用人单位可以就工资结算时间进行协商。若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付工资，这包括可能马上结清的情况。
劳动者提前通知解除劳动合同：
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位。在此通知期内，劳动者正常工作并按正常工资支付周期获得工资。劳动合同解除时，劳动者有权要求马上结清工资。
- 试用期员工：需提前三日通知用人单位。劳动合同解除时，同样有权要求用人单位马上结清工资。
用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：
- 当用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错时，劳动者不仅可以解除劳动合同并要求马上结清工资，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。
三、实际操作中的情况与建议
- 公司财务制度与实际操作：虽然法律规定了应即时结清工资，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。若因财务流程等特殊原因不能当场结清，用人单位应与劳动者协商确定合理的支付日期，并以书面形式告知，该日期不应过于拖延。
- 友好协商：如遇未即时结清情况，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。
- 保留证据：在离职过程中，务必保留好所有与薪资相关的证据，如劳动合同、工资条、银行流水等。这些证据在发生争议时将起到重要作用。
- 法律维权：若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。用人单位若违反规定，除需支付拖欠的工资外，还可能面临相应的经济补偿和法律责任。
四、特殊情况处理
若员工存在未结清的借款、未归还的公司财物或其他经济纠纷，公司可能会要求员工先解决这些问题再支付工资。此外，如果公司的财务状况出现问题或面临其他特殊困难，也可能导致工资支付延迟。但这些情况并不改变劳动者依法有权要求马上结清工资的基本原则，只是在实际操作中可能需要更多的沟通和协商。
综上所述，辞职时劳动者有明确的法律依据要求用人单位马上结清工资。在实际操作中，虽可能受到公司财务制度等因素的影响，但劳动者仍应通过协商、投诉、仲裁等合法手段确保自身权益得到保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。