同一人和不同人签订最高额保证合同，在符合法律规定的情况下是有效的。以下从不同角度进行分析：
一、最高额保证合同的基本概念
最高额保证合同是指保证人与债权人约定，由保证人在最高债权额限度内，就债权人一定期间内连续发生的债权提供保证的合同。这种合同形式在商业活动中较为常见，特别是对于那些需要频繁进行交易、且交易金额难以预先确定的场合，如银行贷款、商业承兑汇票等。
二、同一人与不同人签订最高额保证合同的效力分析
合同主体适格性：
- 同一人作为保证人，只要其具备完全民事行为能力，且没有法律规定的禁止担任保证人的情形（如国家机关、学校、幼儿园、医院等以公益为目的的事业单位、社会团体不得为保证人），就可以与不同人签订最高额保证合同。
合同内容合法性：
- 最高额保证合同的内容必须合法，不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。只要合同内容合法，且双方意思表示真实，合同就具有法律效力。
不违反法律强制性规定：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，保证合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，保证合同无效，但是法律另有规定的除外。因此，只要主债权债务合同有效，且最高额保证合同本身没有违反法律强制性规定，同一人与不同人签订的最高额保证合同就是有效的。
不损害第三方利益：
- 同一人与不同人签订最高额保证合同，只要不损害第三方利益，如不涉及恶意串通、损害国家、集体或第三人利益等情形，合同就是有效的。
三、可能存在的风险及防范
保证人责任加重：
- 同一人作为保证人，如果为多个债权人提供最高额保证，可能会面临较大的经济压力。一旦债务人无法履行债务，保证人可能需要承担较大的保证责任。因此，在签订最高额保证合同时，保证人应充分评估自身的经济实力和风险承受能力。
合同条款明确性：
- 最高额保证合同应明确约定保证的范围、最高债权额、保证期间等关键条款。如果合同条款不明确或存在歧义，可能会引发纠纷。因此，在签订合同时，双方应仔细审查合同条款，确保合同内容明确、无歧义。
法律风险防范：
- 在签订最高额保证合同前，保证人应了解相关法律法规和司法解释的规定，确保自己的行为合法合规。同时，债权人也应审查保证人的资格和信用状况，降低法律风险。
总结来说，同一人与不同人签订最高额保证合同，在符合法律规定、合同内容合法、不损害第三方利益的情况下是有效的。但双方在签订合同时应谨慎审查合同条款，确保合同内容明确、无歧义，并充分了解相关法律法规和司法解释的规定，以降低法律风险。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。