在遭遇电动车被小车撞击且对方全责却不愿报保险的情况时，你可以按照以下详细步骤来维护自己的合法权益：

一、确保安全与初步沟通

1. 确保安全：事故发生后，首要任务是确保自己和其他涉事人员的安全，迅速撤离到安全区域，避免二次事故的发生。
2. 初步沟通：尝试与对方车主进行友好且冷静的沟通，明确告知其在事故中的全责地位，以及不报保险可能带来的法律后果和赔偿责任。

二、全面收集证据

1. 事故现场证据：立即使用手机拍照或录像，详细记录事故现场的全貌，包括车辆的具体位置、碰撞的详细部位、道路状况、交通标志等关键信息。
2. 双方信息：准确记录对方的车牌号码、驾驶证和行驶证信息，并拍摄对方车辆的损坏情况作为证据。同时，保留好自己的相关证件和电动车受损的清晰照片。
3. 证人证言：积极寻找事故现场的目击者，并获取他们的联系方式，以便在后续处理中作为证人提供证言。
4. 医疗记录：如果事故中有人受伤，务必及时就医，并妥善保存所有相关的医疗记录和治疗费用单据，作为后续索赔的依据。

三、报警并获取事故认定书

1. 立即报警：在确保安全的前提下，立即拨打报警电话，等待交警部门到现场进行勘查和处理。
2. 事故认定书：交警会根据事故现场的情况和相关法律法规，出具交通事故责任认定书。这份认定书是确定双方责任和后续理赔的重要依据，务必妥善保管。

四、与对方协商及联系保险公司

1. 尝试协商：在交警出具事故认定书后，与对方车主进行协商，看是否能就赔偿问题达成一致。如果达成协议，最好签订书面协议，并明确赔偿金额和支付方式。
2. 联系对方保险公司：尽管对方未主动报保险，但你仍可以尝试联系对方的保险公司，说明情况并提供事故认定书等相关证据。根据法律规定，保险公司有义务在责任限额内对受害者进行赔偿。

五、寻求交警与法律协助

1. 向交警反映：若对方坚持不报保险公司或不配合协商，可将此情况及时反馈给负责该事故的交警部门，请求他们协助处理。
2. 法律咨询：及时咨询专业律师或法律机构，以获取更具体的法律建议和帮助。律师可以帮助你评估案件情况，提供针对性的法律意见，并指导你如何进一步维护自己的权益。

六、保险代位求偿（若适用）

如果你自己购买了相应的保险（如电动车意外险），并且该保险条款中包含了代位求偿的权益，那么你可以向自己的保险公司申请代位求偿。即由你的保险公司先行垫付你的损失，然后由其向对方及其保险公司进行追偿。

七、采取法律途径

1. 发送律师函：若协商无果且对方拒不履行赔偿义务，可委托律师向对方发送律师函，正式告知其行为的违法性及可能面临的法律后果。
2. 提起诉讼：若律师函未能解决问题，你可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，你需要提供充分证据支持你的主张，包括事故认定书、医疗记录、财产损失证明等。
3. 申请救助基金：如果对方逃逸或者没有保险且无法获得赔偿时，你还可以向道路交通事故社会救助基金申请救助，以减轻你的经济负担。

注意事项

• 在整个处理过程中，请保持冷静和理性态度，避免与对方发生不必要的冲突。
• 尽快采取措施保护自己的合法权益，避免因拖延而错过最佳处理时机。
• 在处理过程中及时咨询专业律师或法律机构，以确保自己的行动符合法律法规要求。

通过以上步骤，你可以有效地维护自己在电动车被小车撞击且对方全责却不愿报保险的情况下的合法权益。