当单位决定开除员工时，根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关实施条例的规定，单位应当出具一份正式的解除或终止劳动合同的证明，这份证明通常我们称之为《解除劳动合同通知书》或更正式的《离职证明》。以下是对这一证明文件的详细解释：

一、证明文件的名称与性质

• 名称：虽然《解除劳动合同通知书》和《离职证明》在名称上可能有所不同，但它们在实质上都是用人单位在解除或终止劳动合同时，向劳动者出具的证明文件。只要其内容符合相关法律法规的要求，就可以被认定为有效的解除或终止劳动合同的证明。

二、证明文件应包含的内容

根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条的规定，用人单位出具的解除、终止劳动合同的证明，应当写明以下内容：

1. 劳动合同期限：明确劳动者与用人单位签订的劳动合同的起止日期。
2. 解除或终止劳动合同的日期：即劳动者离职的具体日期。
3. 工作岗位：劳动者在用人单位所担任的职位或从事的工作内容。
4. 在本单位的工作年限：劳动者在用人单位工作的总时长。

三、证明文件的作用与重要性

• 作用：这份证明文件是劳动者在离职后办理档案和社会保险关系转移、申请失业保险金、再就业等手续时的重要依据。同时，它也是劳动者维护自身合法权益，如申请劳动仲裁或提起诉讼时的重要证据。
• 重要性：因此，用人单位在出具这份证明文件时，必须确保其内容的真实性和准确性。任何虚假或误导性的信息都可能给劳动者带来不必要的麻烦和损失，同时也可能使用人单位面临法律风险。

四、劳动者的权益与救济途径

• 权益：劳动者有权要求用人单位出具符合法律法规要求的解除或终止劳动合同的证明。如果用人单位拒绝出具或出具的证明内容不符合要求，劳动者有权向劳动行政部门投诉或申请劳动仲裁。
• 救济途径：在劳动争议纠纷中，劳动者可以依据相关法律法规和举证指引，提交相关证据来证明自己的主张。例如，在涉及用人单位开除、除名、辞退劳动者的劳动争议案件中，劳动者可以提交双方所签订的劳动合同、工作起止日期的证明、用人单位开除、除名、辞退劳动者的决定或通知等证据来维护自己的合法权益。

综上所述，当单位决定开除员工时，应当出具一份正式的《解除劳动合同通知书》或《离职证明》，并确保其内容符合相关法律法规的要求。这份证明文件对于劳动者来说至关重要，它不仅是劳动者离职后办理各项手续的重要依据，也是劳动者维护自身合法权益的重要证据。