结论概述：微信群聊天截图等新证据，在符合证据合法性、真实性和关联性的前提下，可以作为定案的关键证据。结合新闻背景，时女士提供的微信群聊天截图若能证明刘某与快递公司或驿站存在共同欺诈行为，将对案件的定性及责任划分起到关键作用。以下从证据效力、法律定性、责任划分三个维度展开分析：

一、微信群聊天截图的证据效力

1. 合法性
   根据《民事诉讼法》第66条，证据需合法取得。若时女士通过合法途径（如粉丝提供、公开渠道获取）获得微信群聊天截图，且未侵犯他人隐私（如未通过非法手段破解账号），则该证据具备合法性。若截图涉及他人隐私，需通过公证或申请法院调取等方式固定证据，以增强合法性。

2. 真实性
   截图内容需真实反映案件事实。若截图显示客户（可能为刘某或同伙）要求“换单子贴上再发走”，且与刘某的退款行为、调换货品手法（如热吹风机吹面单）形成完整证据链，则真实性较高。若对方质疑截图真实性，可通过技术鉴定（如电子数据鉴定）或补充其他证据（如快递面单、转账记录）佐证。

3. 关联性
   证据需与案件核心事实直接相关。若截图中的“换单子”行为与刘某“拦截快递、调换货品”的操作一致，且涉及快递公司或驿站参与，则关联性成立。例如，若截图中的“客户”被证实为刘某或其同伙，且快递公司或驿站实际执行了“换单子”操作，则可证明共同欺诈。

二、法律定性：刘某与快递公司/驿站的责任

1. 刘某的行为性质
   刘某通过多个账号频繁“仅退款”、调换货品，涉嫌构成《刑法》第266条的诈骗罪。其主观上以非法占有为目的，客观上通过虚构事实（如谎称未收到货）或隐瞒真相（如调换货品）骗取财物，且数额较大（涉案金额近9万元），符合诈骗罪构成要件。

2. 快递公司/驿站的潜在责任

   • 共同犯罪：若快递公司或驿站明知刘某实施欺诈行为仍提供帮助（如配合调换面单、隐瞒拦截快递），则可能构成共同犯罪，需承担刑事责任。
     
   • 民事赔偿：即使不构成共同犯罪，若快递公司或驿站因过错（如未尽到审核义务）导致时女士损失，可能需根据《民法典》第1165条承担过错侵权责任，赔偿部分或全部损失。

三、证据对案件的关键作用

1. 证明共同欺诈
   微信群聊天截图若能证明快递公司或驿站参与“换单子”操作，可直接证明刘某与快递方存在共同欺诈的合意，从而将案件从“个人诈骗”升级为“共同犯罪”，加重各方责任。

2. 补强其他证据
   时女士已掌握刘某的转账记录、抖音账号信息、退款订单等证据，但缺乏直接证明快递公司或驿站参与的证据。微信群截图可填补这一空白，形成完整证据链，增强案件胜诉率。

3. 推动刑事立案
   若证据充分，公安机关可能以诈骗罪立案侦查，并追究刘某及快递公司/驿站的刑事责任。即使刘某试图通过补齐差价私了，其行为已涉嫌犯罪，私了不影响刑事追责。

四、对时女士的建议

1. 固定证据
   立即对微信群聊天截图进行公证，并补充其他证据（如快递面单、监控录像、转账记录），形成完整证据链。

2. 报警并追究刑事责任
   向公安机关提交所有证据，要求以诈骗罪立案侦查。若快递公司或驿站涉嫌共同犯罪，需在报案材料中明确指出其参与行为。

3. 提起民事诉讼
   若刑事立案进展缓慢，可同时向法院提起民事诉讼，要求刘某及快递公司/驿站赔偿损失。民事诉讼的举证标准低于刑事诉讼，更易获得赔偿。

4. 关注行业规范
   建议向邮政管理部门投诉快递公司或驿站的违规行为，推动行业整改，避免类似事件再次发生。

总结：微信群聊天截图若具备合法性、真实性和关联性，可作为定案关键证据，尤其对证明共同欺诈、补强证据链具有重要作用。时女士应尽快固定证据、报警并追究责任，同时关注行业规范，维护自身合法权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询。