交通人伤事故中，保险公司结案后双方额外签订的赔偿协议，在符合法定条件时是有效的。以下从不同角度进行分析：

1. 协议效力的一般原则
   根据《民法典》第143条，民事法律行为有效的条件包括：行为人具有相应民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或公序良俗。只要双方在签订额外赔偿协议时满足上述条件（如均为完全民事行为能力人、未受胁迫或欺诈、协议内容不违法），即使保险公司已结案，该协议仍具有法律效力。

2. 协议与保险理赔的关系

   • 补充赔偿：若协议约定的赔偿项目（如精神损害抚慰金、后续治疗费）未包含在保险理赔范围内，或赔偿金额超过保险公司核定的标准，双方可自行约定补充赔偿。例如，保险公司仅赔付了医疗费，但受害方因事故导致长期误工，双方可协商额外赔偿误工损失。
     
   • 替代赔偿：若协议约定由责任方直接向受害方支付全部赔偿（包括保险已赔付部分），需注意保险公司可能主张“权利转让”或“代位求偿权”。此时需确保协议不损害保险公司权益（如未明确放弃对保险公司的索赔权），否则可能引发纠纷。

3. 协议的潜在风险与防范

   • 重复赔偿：若协议未明确约定赔偿范围与保险理赔的衔接，可能导致受害方获得双重赔偿（如保险公司已赔付医疗费，协议又重复约定医疗费赔偿）。建议协议中列明“已获保险赔付的项目及金额，额外赔偿仅针对未覆盖部分”。
     
   • 协议履行风险：若责任方未按协议履行赔偿义务，受害方可依据协议向法院起诉要求履行或赔偿违约金。但需注意，协议中约定的违约金或赔偿标准不得过高，否则可能被法院调整。

4. 实务建议

   • 明确协议内容：详细列明赔偿项目、金额、支付方式及时间，避免模糊表述（如“酌情赔偿”）。
     
   • 保留证据：保存协议原件、支付凭证、沟通记录等，以备纠纷时举证。
     
   • 法律审查：若协议涉及大额赔偿或复杂条款，建议双方在签订前咨询律师，确保协议合法有效。

总结：保险公司结案后，双方额外签订的赔偿协议在符合法定条件时有效，但需注意协议内容与保险理赔的衔接、避免重复赔偿，并建议通过法律审查降低风险。如有具体协议条款或纠纷，可进一步向我咨询。