结论：在此情境下，若乘客与车主已就高速费分担及路线选择达成明确协商，且协商内容不违反法律法规的强制性规定，车主单方面改变路线选择（即车主承担的一半高速费改走国道）可能构成违约，乘客有权根据协商内容维权。但具体维权方式和结果需根据协商的具体内容、证据情况以及相关法律法规综合判断。

分析说明：

1. 协商内容的法律效力：

   • 乘客与车主之间的协商，若内容明确、具体，且双方均表示同意，则该协商内容具有法律约束力，双方应按照协商内容履行各自义务。
   • 在此案例中，乘客与车主已就高速费分担及路线选择达成协商，即乘客承担一半高速费，车主承担的另一半高速费对应的路线选择（假设原本也是高速）被车主单方面改为走国道，这可能违反了双方之间的协商内容。

2. 车主行为可能构成的违约：

   • 若车主未按照协商内容履行义务，即未按照原定路线（假设为高速）行驶，而是单方面改为走国道，且该改变未得到乘客的同意，则车主的行为可能构成违约。
   • 违约行为可能导致乘客需要承担额外的费用（如因走国道而增加的油费、时间成本等），或者无法享受到原本协商好的服务（如更快的到达时间、更舒适的行驶体验等）。

3. 乘客的维权方式：

   • 协商解决：乘客可以首先尝试与车主进行协商，要求车主按照协商内容履行义务，或者就改变路线所造成的损失进行赔偿。
   • 投诉举报：若协商无果，乘客可以向相关平台（如顺风车平台）进行投诉举报，要求平台介入处理。
   • 法律途径：若投诉举报仍无法解决问题，乘客可以考虑通过法律途径维权，如向法院提起诉讼，要求车主承担违约责任并赔偿损失。

4. 维权所需证据：

   • 乘客在维权过程中，需要提供充分的证据证明双方之间的协商内容、车主的违约行为以及因违约行为所造成的损失。
   • 证据可以包括聊天记录、录音录像、支付记录、行程记录等。

行动建议：

• 保留证据：乘客应妥善保留与车主之间的协商记录、支付记录、行程记录等证据，以便在维权过程中使用。
• 及时沟通：在发现车主可能违约时，乘客应及时与车主进行沟通，明确表达自己的诉求和期望。
• 寻求帮助：若协商和投诉举报均无法解决问题，乘客可以寻求法律帮助，向我咨询具体的维权策略和法律程序。

法律依据：

• 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人应当按照约定履行自己的义务，不得擅自变更或者解除合同。若一方不履行合同义务或者履行合同义务不符合约定的，应当承担继续履行、采取补救措施或者赔偿损失等违约责任。