当别人借您的电动车骑行并发生事故时，处理此事需综合考虑多个方面，以确保您的权益得到妥善保护，同时明确责任归属。以下是对此问题的详细解答：
一、立即确认事故情况并报警
- 了解事故详情：第一时间与借车人取得联系，详细询问事故发生的时间、地点、经过，以及是否有人员伤亡和财产损失。若有人员受伤，务必提醒借车人立即拨打120急救电话。
- 报警处理：迅速报警，并向交警说明车辆是借给他人使用的。配合交警的调查工作，提供必要的信息和证据，以便后续的责任认定。
二、明确事故责任并进行相应处理
借车人承担全部或主要责任
- 保险理赔：若电动车已购买相关保险（如第三者责任险），应立即向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供事故相关材料，协助借车人进行保险理赔流程。
- 无保险或保险赔偿不足：借车人作为实际使用人，需对事故损失承担赔偿责任。这可能包括医疗费、误工费、护理费、交通费等合理费用，以及财产损失的赔偿。若借车人拒绝赔偿，受害人可能将您一同起诉。但只要您出借车辆时无过错（如车辆无安全隐患、借车人有驾驶能力且未醉酒），法院一般会判定由借车人承担赔偿责任。
对方承担全部或主要责任
- 在这种情况下，应由对方及其保险公司对事故损失进行赔偿。您可以与借车人一起与对方协商赔偿事宜，若协商不成，可通过法律途径向法院提起诉讼。
双方都有责任
- 根据交警部门出具的事故责任认定书，双方应按照各自的责任比例承担相应的赔偿责任。
三、审查自身出借时是否存在过错
- 车辆状态：在出借电动车时，您应确保车辆处于良好状态，无安全隐患。若车辆存在如刹车、灯光等关键部件的故障，而您明知却仍借出，您可能需要承担一定的赔偿责任。
- 借车人资质：您应确认借车人具备驾驶电动车的能力，如未达到法定年龄、饮酒或吸毒后驾驶，您同样可能需要承担过错责任。
四、行政责任与刑事责任考量
- 行政责任：若借车人在骑行过程中违反交通规则（如闯红灯、逆行、超速），将面临罚款、警告等行政处罚。若电动车因不符合安全标准或规定（如私自改装、超标）被查处，且您对此知情或存在过错，您也可能面临行政处罚。
- 刑事责任：若借车人在骑行过程中因违法行为构成犯罪（如交通肇事罪），刑事责任由借车人自行承担。但若您教唆、指使借车人实施犯罪行为，您将与借车人构成共同犯罪，承担相应的刑事责任。
五、保持冷静并寻求专业帮助
在处理此类事故时，保持理性和冷静至关重要。积极与各方沟通协商，妥善处理问题。若涉及复杂的法律问题或赔偿纠纷，建议咨询专业律师以获取更准确的法律建议和帮助，确保您的权益得到充分保护。
综上所述，当别人借您的电动车发生事故时，您应及时了解事故情况并报警，明确事故责任并进行相应处理，同时审查自身出借时是否存在过错。在处理过程中，保持冷静并寻求专业帮助是明智之举。