结论前置：若老公与他人签订巨额借款合同，老婆不知情，老婆想起诉（通常指不承担该债务或确认债务无效等诉求），关键在于证明该债务不属于夫妻共同债务，或者借款合同存在无效、可撤销等情形，以下从不同诉求角度说明所需证据。

若老婆想证明该巨额借款不属于夫妻共同债务，不承担还款责任

1. 借款未用于夫妻共同生活、共同生产经营的证据
   • 家庭开支记录：提供家庭日常开支的银行流水、消费凭证等，如水电费缴费记录、物业费缴纳凭证、家庭食品采购发票、子女教育费用支出记录等，证明家庭正常生活所需资金来源并非该笔巨额借款，借款未用于家庭共同生活。
   • 夫妻财产约定：如果有夫妻双方关于财产归属和债务承担的书面约定，如婚内财产协议，明确约定各自债务各自承担，且该协议不违反法律法规强制性规定，那么这份协议可以作为重要证据，证明老婆对该笔借款没有承担还款责任的义务。
   • 借款用途证明：收集能证明借款实际用途的证据，比如借款人与出借人约定的借款用途书面文件，若约定用于借款人个人投资、赌博等非夫妻共同生活、共同生产经营的目的；或者借款实际流入的账户信息，若款项直接打入借款人个人其他非家庭共同经营账户，且后续资金流向也与家庭无关，都可作为证据。
2. 老婆对借款不知情的证据
   • 证人证言：寻找了解情况的第三方证人，如夫妻双方的共同朋友、亲戚等，他们能够出庭作证，证明在借款发生时，老婆并不知晓该借款事宜。证人需要能够清晰陈述相关事实，且其证言与其他证据相互印证。
   • 沟通记录：如果老婆与老公在借款前后有关于家庭财务、重大事项沟通的聊天记录、短信、邮件等，从中没有提及该笔巨额借款，也可以作为老婆不知情的辅助证据。

若老婆想主张借款合同无效

1. 证明借款合同存在违反法律、行政法规强制性规定的证据
   • 借款用途违法证据：如果借款是用于非法活动，如走私、贩毒、非法集资等，需要收集相关能够证明借款用途违法的证据，比如公安机关立案通知书、相关违法活动的调查报告等。
   • 出借人资质问题证据：若出借人是不具备放贷资质的机构或个人，以营利为目的向不特定对象发放贷款，老婆可以收集出借人没有放贷资格的相关证据，如出借人未取得金融监管部门批准从事放贷业务的文件等。
2. 证明借款合同存在欺诈、胁迫等情形的证据
   • 欺诈证据：如果借款人在签订借款合同时存在欺诈行为，如虚构借款用途、隐瞒重要事实等，老婆需要收集能够证明欺诈行为存在的证据，如虚假的企业经营资料、虚假的项目合同等，这些资料是借款人用来欺骗出借人或可能影响老婆对债务认知的关键材料。
   • 胁迫证据：若借款人是被胁迫签订借款合同，老婆要寻找能证明胁迫事实的证据，如胁迫现场的录音、录像，胁迫人发出的威胁信息等。

若老婆想主张撤销借款合同（存在重大误解、显失公平等情形）

1. 重大误解证据
   • 对借款关键条款误解的证据：比如老婆能够证明老公在签订借款合同时，对合同中的利率、还款期限、违约责任等关键条款存在重大误解，且这种误解是基于出借人或借款人的故意隐瞒或误导。可以收集签订合同前后的沟通记录、相关宣传资料等，证明老公对合同条款的理解与实际条款存在重大偏差。
2. 显失公平证据
   • 合同权利义务严重失衡证据：证明借款合同中双方的权利义务明显不对等，如出借人收取的利息远远超过法律规定的上限，而借款人承担的义务过重。可以收集同地区同类型借款的利率标准、行业惯例等资料，与本案借款合同进行对比，突出显示合同的不公平性。

提醒：在收集证据过程中，要注意证据的合法性、真实性和关联性。不同类型的证据在证明力上可能有所不同，多种证据相互印证才能更好地支持老婆的诉求。如果证据收集存在困难或对法律程序不熟悉，老婆可以随时向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律指导。