在起诉“小三”时，并没有一个绝对“最有效”的罪名，因为具体适用哪个罪名取决于“小三”的具体行为以及这些行为所触犯的法律条款。以下是从不同角度对可能适用的罪名进行的分析：

1. 重婚罪：

   • 法律依据：根据《中华人民共和国刑法》第二百五十八条，有配偶而重婚的，或者明知他人有配偶而与之结婚的，处二年以下有期徒刑或者拘役。
   • 适用情况：如果“小三”明知对方有配偶，仍然与其登记结婚或者以夫妻名义共同生活，那么可能构成重婚罪。但需要注意的是，仅仅以夫妻名义共同生活，如果没有进行婚姻登记，认定重婚罪的难度会相对较大，需要充分的证据证明双方以夫妻名义共同生活，如对外以夫妻名义相称、共同居住、共同生育子女等。

2. 破坏军婚罪：

   • 法律依据：根据《中华人民共和国刑法》第二百五十九条，明知是现役军人的配偶而与之同居或者结婚的，处三年以下有期徒刑或者拘役。
   • 适用情况：如果“小三”明知对方是现役军人的配偶，仍然与其同居或者结婚，那么可能构成破坏军婚罪。这一罪名对保护军婚具有特殊意义，因此处罚相对较重。

3. 诈骗罪（在特定情况下）：

   • 法律依据：根据《中华人民共和国刑法》第二百六十六条，诈骗公私财物，数额较大的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金或者没收财产。
   • 适用情况：如果“小三”以非法占有为目的，通过虚构事实或者隐瞒真相的方法，骗取对方财物，且数额较大，那么可能构成诈骗罪。但这种情况相对特殊，需要“小三”有明确的诈骗故意和行为。

4. 其他民事侵权行为（虽不构成犯罪，但可追究民事责任）：

   • 法律依据：如《中华人民共和国民法典》中关于侵犯人格权、财产权的规定。
   • 适用情况：如果“小三”的行为虽然不构成犯罪，但侵犯了原配的合法权益，如侵犯名誉权、隐私权等，原配可以通过民事诉讼的方式追究“小三”的民事责任，要求其停止侵害、赔礼道歉、赔偿损失等。

在考虑起诉“小三”时，还需要注意以下几点：

• 证据收集：无论选择哪种法律途径，都需要充分的证据来支持自己的主张。这可能包括聊天记录、照片、视频、证人证言等。
• 法律程序：起诉“小三”需要遵循一定的法律程序，包括向法院提起诉讼、提交证据、参加庭审等。如果缺乏法律经验，建议寻求专业律师的帮助。
• 心理准备：起诉“小三”可能涉及复杂的情感纠葛和法律争议，需要做好充分的心理准备，以应对可能出现的各种情况。

最后，需要强调的是，法律是维护社会秩序和公平正义的工具，而不是用来报复或泄愤的手段。在处理这类问题时，建议保持冷静和理性，通过合法途径来维护自己的权益。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。