车主向超速司机追偿的处理方式需根据双方法律关系分情况讨论，核心结论如下：

1. 若司机与车主存在雇佣关系（如雇佣司机开车）

   • 法律基础：根据《民法典》第1192条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方（司机）因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方（车主）承担侵权责任；若司机因故意或重大过失致损，车主承担责任后可向司机追偿。
     
   • 追偿条件：车主需证明司机存在故意超速（如为赶时间恶意超速）或重大过失（如严重违反交通规则且明知风险），且该行为与事故损害有直接因果关系。
     
   • 操作建议：
     
     • 收集证据：行车记录仪视频、交警事故认定书（明确超速责任）、司机书面陈述等；
       
     • 协商或诉讼：先与司机协商赔偿比例，若协商不成，可向法院起诉，主张按过错程度分担损失（如司机承担30%-70%）。

2. 若司机与车主为朋友/无偿帮工关系（如借车或无偿代驾）

   • 法律基础：根据《民法典》第1217条，非营运机动车发生交通事故造成无偿搭乘人损害，属于该机动车一方责任的，应当减轻其赔偿责任，但机动车使用人有故意或重大过失的除外。若司机超速导致事故，车主可向司机追偿，但需考虑“好意同乘”的减责规则。
     
   • 追偿限制：若车主未尽到审查义务（如明知司机无驾照或酒驾仍借车），可能需承担部分责任，追偿比例会相应降低。
     
   • 操作建议：
     
     • 优先协商：明确司机过错程度，协商赔偿金额；
       
     • 诉讼准备：若协商无果，需证明司机超速行为属于“重大过失”（如超速50%以上），以突破减责规则。

3. 若司机与车主为租赁/承揽关系（如租车公司或货运承揽）

   • 法律基础：根据《民法典》第749条，承租人（司机）占有租赁物期间，因租赁物造成第三人损害的，出租人（车主）不承担责任，除非出租人有过错（如车辆存在故障未告知）。若司机超速致损，车主一般无需担责，可直接要求司机赔偿。
     
   • 例外情形：若车主未履行车辆年检、保险等义务，或明知司机无资质仍出租，可能需承担连带责任，追偿时需扣除自身过错部分。
     
   • 操作建议：
     
     • 检查合同：确认租赁/承揽合同中是否明确责任划分；
       
     • 证据固定：保留车辆交付时的状态记录（如照片、视频）、司机资质证明等。

总结：车主追偿的关键在于证明司机存在过错（超速）且该过错与损害有因果关系，同时需结合双方法律关系确定追偿比例。建议优先协商，协商不成时及时收集证据并咨询专业律师，通过法律途径维护权益。如有具体案件细节，可进一步向我咨询。