结论前置：即使对方在赔偿协议上不签字，也不影响其承担事故责任的事实，您依然可以通过多种合法途径来维护自己的权益，寻求赔偿。以下是从多个角度为您详细分析的处理方式及建议：

一、关于事故责任认定书的法律效力

1. 法律效力不受影响：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十三条，交通事故认定书是处理交通事故的证据，载明事故的基本事实、成因和当事人的责任。对方在交通责任认定书上签字，只是确认收到了认定书，并知晓了其中的内容，不签字并不影响认定书的法律效力。
2. 应对方法：既然对方已经在交通责任认定书上签字，确认了全责，那么您就可以凭借这份认定书，作为后续寻求赔偿的重要依据。如果对方在赔偿协议上不签字，您可以尝试与对方沟通，解释签字的意义和后续的法律后果，看是否能够促使对方签字。

二、赔偿协议不签字的处理方式

1. 重新协商赔偿方案：如果对方在赔偿协议上不签字，可能是因为对赔偿金额或赔偿方式有异议。此时，您可以与对方重新协商赔偿方案，看是否能够达成一致意见。
2. 向法院提起诉讼：如果协商无果，您可以向法院提起诉讼，要求对方承担赔偿责任。在诉讼过程中，您需要提供相关证据，如交通事故责任认定书、医疗记录、费用清单等，以支持您的诉讼请求。法院会根据相关证据和法律规定，判决对方承担相应的赔偿责任。
3. 委托律师协助处理：在处理此类纠纷时，委托专业律师协助是一个明智的选择。律师能够专业处理事故责任认定、损害赔偿等事宜，确保您的权益得到最大程度保障。从咨询到诉讼，律师可以全程协助您，提供法律帮助。

三、其他可能的维权途径

1. 交警部门调解：根据《中华人民共和国道路交通安全法》的规定，交警部门可以介入调查并出具鉴定文书，进行调解以达成赔偿协议。您可以请求交警部门介入调解，以促使双方达成协议。
2. 申请代位追偿（涉及保险）：如果对方不配合保险理赔流程，且您投保了相关险种，您可以向自己的保险公司申请代位求偿。凭借责任认定书等相关证据向保险公司申请，保险公司核实后赔付，再向对方追索。

四、注意事项

1. 保留证据：在整个处理过程中，务必保留好相关证据，如交通事故责任认定书、医疗记录、费用清单、现场照片、视频等。这些证据在后续的调解、诉讼或理赔中起关键作用。
2. 理性对待：对方在赔偿协议上不签字，可能对认定结果存在较大异议，或者在赔偿金额上有不同看法。此时，您应理性对待，通过合法途径维护自身权益，避免不必要的冲突和损失。

最后建议：面对对方在赔偿协议上不签字的情况，您无需过分担忧。通过上述多种途径和法律依据，您可以有效地寻求赔偿并保护自己的利益。如果您在此过程中遇到任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。