已经离职的员工，在符合法定条件的情况下，仍然有权申请劳动仲裁来维护自身合法权益。以下是对这一问题的详细分析：
一、法律依据与适用性
根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二条及相关规定，中华人民共和国境内的用人单位与劳动者之间因辞职、离职等发生的劳动争议，均适用该法。这意味着，离职员工若认为其在职期间的合法权益受到侵害，可以依法申请劳动仲裁。该法律为离职员工的权益提供了明确保障。
二、申请条件与时效性
申请条件：
- 离职员工需证明与用人单位存在劳动关系（通常通过劳动合同、工资条、工作证、考勤记录等证据来证明）。
- 劳动争议应发生在劳动关系存续期间或离职后的一定期限内，且该争议属于劳动仲裁的受理范围，如因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议。
- 离职员工需提供相关证据材料来支持其仲裁请求。
时效性：
- 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动仲裁的申请时效通常为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。
- 特别情况下，如劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议，劳动者申请仲裁不受一年时效限制；但劳动关系终止后，应自终止之日起一年内提出。这意味着，如果离职员工在离职后才发现用人单位存在拖欠工资等违法行为，仍然可以在一年内申请劳动仲裁。
三、可申请劳动仲裁的常见情形
离职员工可就以下情形申请劳动仲裁：
- 用人单位未足额支付工资，包括克扣工资、拖欠加班工资等。
- 用人单位未依法缴纳社会保险费。
- 用人单位违法解除劳动合同，如无正当理由辞退员工。
- 用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件。
- 用人单位存在强迫劳动、限制人身自由等严重侵害劳动者权益的行为。
四、申请劳动仲裁的流程与注意事项
流程：
- 离职员工应向劳动争议仲裁委员会提交书面仲裁申请，并按被申请人人数提交副本。申请书应详细载明劳动者的基本信息、仲裁请求、所依据的事实与理由等。
- 委员会受理申请后，将依法进行调解或裁决。如果调解成功，双方将签订调解协议；如果调解不成或调解协议不履行，委员会将作出裁决。
注意事项：
- 离职员工在申请仲裁时，必须提供充分且有效的证据来证明劳动关系存在以及权益受侵害的事实。这些证据包括但不限于劳动合同、工资条、工作证、考勤记录、离职证明等。
- 劳动者应按照劳动仲裁委员会的要求和流程进行申请，包括填写申请表、提交证据材料、参与调解或庭审等。在整个过程中，劳动者应保持冷静、理性，并积极配合仲裁委员会的工作。
五、法律效力与执行
- 仲裁裁决作出后，具有法律效力，当事人应当履行裁决结果。如果一方不履行裁决，另一方可以向人民法院申请强制执行，以确保裁决得到实际履行。
综上所述，离职员工在面临合法权益受侵害时，只要符合法定条件并在时效期内，完全可以通过劳动仲裁途径来维护自己的合法权益。在申请过程中，准备好充分的证据并遵循正确的申请流程至关重要。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。