结论：从法律和人情角度综合来看，你可以返还这100块钱，但需考虑不同情况。以下分情况为你详细说明：

1. 从法律层面看，返还行为本身不违法

• 结婚时同学发100元红包属于赠与行为。根据《民法典》第六百五十七条，赠与合同是赠与人将自己的财产无偿给予受赠人，受赠人表示接受赠与的合同。同学发出红包且你已接收，赠与合同即成立并生效。
• 你返还红包属于对赠与财产的处置，法律并未禁止受赠人返还赠与物。只要返还行为不损害他人合法权益（如未通过欺骗、胁迫等手段获取红包后返还），就不违反法律规定。

2. 从人情和社交礼仪看，需谨慎考虑

• 同学发红包的初衷：通常是表达祝福或维系情谊。若你直接返还，可能让同学觉得“心意被拒绝”，甚至误解你对这段关系的态度（如认为你疏远或不满）。
• 建议处理方式：
  • 若想表达感谢，可通过其他方式回馈（如邀请同学参加婚礼后的聚餐、赠送小礼品、日后在同学需要时提供帮助等），既维护情谊，又避免直接返还的尴尬。
  • 若确实因特殊原因需返还（如同学误发、你经济困难无法回礼等），可提前与同学沟通，说明原因（如“最近手头紧，怕回礼不到位，先把红包还你，等宽裕了再请你吃饭”），降低误解风险。

3. 特殊情况：若红包涉及“礼尚往来”的习俗

• 部分地区有“红包往来需对等”的习俗（如同学结婚时你曾发过类似金额的红包）。若你返还，可能被视为“打破平衡”，引发后续社交压力（如同学可能需在你下次办事时回更多礼金）。
• 建议：提前了解当地习俗，若需遵循，可通过其他方式平衡（如增加回礼价值但非直接返还现金），或与同学协商一致。

总结：法律上你可以返还，但社交中需权衡情谊和习俗。若有顾虑，优先选择非现金方式回馈，或与同学坦诚沟通。若有其他法律问题（如婚姻财产、合同纠纷等），欢迎直接向我咨询。