若网约车作为私家车使用且存在疲劳驾驶行为，将同时面临针对疲劳驾驶的行政处罚，若网约车运营性质未变更还可能涉及其他违规处罚。具体分析如下：

1. 疲劳驾驶的行政处罚
   根据《道路交通安全法实施条例》第六十二条第七款及《道路交通安全法》第九十条，连续驾驶机动车超过4小时未停车休息，或停车休息时间少于20分钟的，将面临警告或20元以上200元以下罚款，并强制要求休息。此处罚适用于所有机动车，包括网约车作为私家车使用时的场景。

2. 网约车运营性质未变更的额外处罚
   若车辆仍登记为营运性质但未实际从事运营（如私用），可能涉及两方面风险：

   • 未变更车辆性质：根据《网络预约出租汽车经营服务管理暂行办法》，网约车退出运营需变更车辆使用性质为非营运。若未变更，可能被交通部门认定为“违规使用营运车辆”，面临警告或5000元以上1万元以下罚款。
     
   • 疲劳驾驶与营运车辆关联性：若疲劳驾驶发生时车辆实际处于营运状态（如接单途中），处罚将更严格。根据《道路交通安全法》，营运车辆疲劳驾驶除罚款外，还可能扣留驾驶证，并要求驾驶员参加交通安全学习。

建议：

• 无论车辆是否用于运营，均需严格遵守疲劳驾驶规定，每4小时休息至少20分钟。
  
• 若网约车长期私用，建议及时到车管所变更车辆使用性质，避免违规风险。
  
• 若已发生疲劳驾驶行为，建议主动配合调查，争取从轻处理。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体法律适用问题。