可以给已经离职的员工开具离职证明。
根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的明确规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，有义务出具解除或者终止劳动合同的证明，这通常就是我们所说的“离职证明”。这一规定并未区分员工是主动辞职还是被动离职，因此，无论员工因何种原因离职，用人单位都应当为其开具离职证明。
离职证明对于离职员工来说具有非常重要的意义。它不仅是员工进行失业登记的必备条件，还关系到员工工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假和医疗期的确定等多个方面。没有离职证明，员工在求职时可能会遇到新用人单位的顾虑，影响求职成功率，甚至可能无法享受应有的失业待遇。
在开具离职证明时，用人单位应当注意以下几点：
开具时间：离职证明应当在劳动合同解除或者终止的同时开具。如果员工已经离开单位，用人单位可以书面通知其领取离职证明。
内容要求：离职证明应当采取书面形式，并包含劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等关键信息。法律并未要求写离职原因，因此在离职证明中可不对离职原因做具体描述。
签收记录：向员工出具离职证明后，用人单位一定要有员工的签收记录，以避免今后员工主张未出具离职证明的赔偿要求。
如果用人单位违反规定未向员工出具离职证明，劳动行政部门将责令其改正，并可能给员工造成损害的，用人单位还需承担赔偿责任。这既可能是未出具离职证明导致的失业待遇损失，也可能是求职受阻产生的工资损失。
因此，无论员工是主动辞职还是被动离职，用人单位都有义务为其开具离职证明，并确保离职证明的内容准确、完整。