您好，关于您提出的“员工离职是否可以开离职证明”的问题，我可以明确地告诉您，员工离职时，用人单位是应当开具离职证明的。
首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定：“用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内办理档案及社会保险关系转移手续。”这里的“解除或者终止劳动合同的证明”，就是我们通常所说的离职证明。
离职证明对于员工来说非常重要，它主要有两个功能：
证明劳动关系终结：离职证明能够证明员工已经与原用人单位终结了劳动关系，以及原劳动合同的基本信息。这对于员工再就业时，向新用人单位证明自己的身份和劳动关系状态是必不可少的。新用人单位在招录员工时，通常会要求员工提供离职证明，以避免招录到与原用人单位没有终结劳动关系的员工，从而给自己带来法律风险。
申请失业保险待遇：如果员工在离职后处于失业状态，并且符合申请失业保险待遇的条件，那么离职证明就是证明其失业状态的重要文件。根据《中华人民共和国社会保险法》的规定，用人单位应当及时为失业人员出具终止或者解除劳动关系的证明，以便失业人员能够顺利申领失业保险待遇。
此外，我还想提醒您几点关于离职证明的注意事项：
用人单位应当及时出具离职证明：用人单位在解除或终止劳动合同时，应当立即为员工出具离职证明，不得拖延或拒绝。如果用人单位未及时出具离职证明，给员工造成损失的，应当承担相应的赔偿责任。
离职证明的内容应当合法合规：离职证明应当载明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等基本信息，不得包含不利于员工再就业的内容或评价。
离职证明不是员工放弃权利的协议：员工在离职证明上的签名，仅具有签收的法律效力，不能理解为员工就证明上载明的内容与用人单位达成具有处分、放弃自身相关权利效果的民事协议。
综上所述，员工离职时，用人单位是应当开具离职证明的。如果您在离职过程中遇到用人单位拒绝开具离职证明的情况，您可以依法维护自己的权益，要求用人单位出具离职证明。希望这个解答能够对您有所帮助。