针对税务机关催缴税款但二十年未起诉的情况，核心结论是：需结合具体情形判断税务机关是否仍可追缴或采取其他措施，同时纳税人也可依法主张权利或履行义务。以下分情况详细说明：

1. 若税务机关未超过法定追征期
   根据《税收征收管理法》第五十二条，因纳税人、扣缴义务人计算错误等失误未缴或少缴税款的，税务机关在三年内可追征税款、滞纳金；有特殊情况的（如累计数额较大），追征期可延长至五年。但若因偷税、抗税、骗税等违法行为未缴税款，税务机关可无限期追征。

   • 若属于计算失误且未超期限：税务机关仍可要求补缴税款及滞纳金，但若已超三年（或五年），则丧失追征权。
     
   • 若涉及偷逃税等违法行为：税务机关可随时追征，且可能加收滞纳金、处以罚款，甚至移送司法机关追究刑事责任。

2. 若税务机关已超过法定追征期且无特殊情形
   若税款未缴系因计算失误等非恶意原因，且已超过三年（或五年）追征期，税务机关原则上丧失追征权，纳税人可拒绝补缴。但需注意：

   • 税务机关可能通过其他方式主张权利（如要求纳税人自查补报），需核实其依据是否合法；
     
   • 若纳税人曾收到税务机关的《税务处理决定书》或《税务行政处罚决定书》但未履行，税务机关可能申请法院强制执行，此时需审查决定书的合法性及执行时效。

3. 纳税人的应对建议

   • 核实税款性质与追征期：要求税务机关出具书面催缴通知，明确税款所属期、性质（如是否涉及偷逃税）及法律依据，判断是否已超追征期。
     
   • 主动沟通与协商：若税款合法且未超期限，建议与税务机关协商分期缴纳或申请减免滞纳金；若认为税务机关认定有误，可申请行政复议或提起行政诉讼。
     
   • 保留证据：保存历年纳税申报记录、完税凭证、与税务机关的沟通记录等，以备维权之需。

总结：税务机关二十年未起诉不代表丧失权利，需根据税款性质、追征期及纳税人行为综合判断。若您面临此类问题，可直接向我提供具体细节（如税款类型、催缴通知内容等），我将进一步分析并给出针对性建议。