结论：最高院担保人代偿债务后，能否起诉债务人的配偶，关键在于担保债务是否构成夫妻共同债务。若构成夫妻共同债务，则可以起诉；若不构成，则一般不能起诉。

一、可以起诉债务人配偶的情形

1. 夫妻双方共同签字或配偶事后追认

   • 若担保人的配偶与担保人一同在担保合同上签字，或者担保行为发生后，配偶通过书面、口头等方式明确对担保债务予以追认，这表明配偶对担保行为知晓并愿意共同承担责任。在此情况下，担保人代偿债务后，可以将债务人配偶列为共同被告进行起诉。
   • 举例：夫妻双方共同为朋友的借款提供担保，并在担保合同上共同签字。后朋友无法偿还借款，担保人代偿后，有权向朋友及其配偶追偿。

2. 担保债务用于夫妻共同生活或共同生产经营

   • 有确凿证据证明担保所得利益实际用于夫妻共同生活或共同生产经营的，如担保人因提供担保获得经济报酬，且该报酬被用于家庭日常生活开销、共同投资等，则该担保债务可被认定为夫妻共同债务。担保人代偿后，可以起诉债务人配偶。
   • 举例：担保人以个人名义为夫妻共同经营的店铺提供担保，后店铺无法偿还借款，担保人代偿后，有权向债务人（即店铺经营者之一）及其配偶追偿，因为担保债务用于了夫妻共同生产经营。

二、不能起诉债务人配偶的情形

1. 担保债务为担保人个人债务

   • 若担保债务是担保人基于自身信用和意思表示为债务人提供担保而形成的，且未被认定为夫妻共同债务，那么担保人配偶并非该债务关系的当事人，一般不承担责任。担保人代偿后，不能直接起诉债务人配偶。
   • 举例：担保人单方面为朋友提供担保，未告知配偶，且担保所得利益未用于家庭共同生活或生产经营。后朋友无法偿还借款，担保人代偿后，只能向朋友追偿，不能起诉其配偶。

2. 债务人配偶未继承债务人遗产（若债务人去世）

   • 若债务人去世，且其配偶未继承债务人的遗产，那么担保人也不能向债务人配偶追偿。因为在此情况下，债务人配偶并未从债务人的债务中受益，无需承担偿还责任。

三、法律依据及判定标准

• 根据《中华人民共和国民法典》第一千零六十四条的规定，夫妻双方共同签名或者夫妻一方事后追认等共同意思表示所负的债务，以及夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义为家庭日常生活需要所负的债务，属于夫妻共同债务。夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义超出家庭日常生活需要所负的债务，不属于夫妻共同债务；但是，债权人能够证明该债务用于夫妻共同生活、共同生产经营或者基于夫妻双方共同意思表示的除外。

四、建议与注意事项

• 在决定起诉前，担保人应仔细审查担保合同及相关证据，以判断担保债务是否构成夫妻共同债务。
• 若担保债务可能构成夫妻共同债务，建议收集相关证据，如夫妻共同签字的担保合同、配偶事后追认的书面声明、担保债务用于家庭共同生活或生产经营的证据等。
• 若对法律问题存在疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供针对性的法律建议和解决方案。