您好，关于您提出的“企业辞职换工作档案能复印吗”这一问题，我可以为您详细解答。

首先，需要明确的是，当您从原单位辞职后，您对于个人相关证件及材料的复印件是有权要求原单位归还的。这一权益是基于保护劳动者个人隐私和资料安全的原则，虽然《中华人民共和国劳动合同法》中并未直接提及复印件的返还问题，但我们可以从相关条款中推导出这一权益的合理性。

具体来说，《中华人民共和国劳动合同法》第九条明确规定，用人单位招用劳动者时，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件。虽然这一条款主要关注的是证件原件，但基于保护劳动者权益的广泛原则，我们可以合理推断，劳动者对于其提供的用于办理入职等手续的个人材料复印件，在劳动关系终止后，同样有权要求用人单位返还。

此外，《中华人民共和国劳动合同法》第五十条也规定了用人单位在解除或终止劳动合同时，应当为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这一条款虽然未直接涉及复印件的返还，但它体现了用人单位在劳动关系终止后的一系列义务，包括归还劳动者相关资料，这进一步支持了劳动者要求归还复印件的权益。

在实际操作中，我建议您首先尝试与原单位的人力资源部门或相关负责人进行沟通，明确表达您希望取回个人材料复印件的意愿。如果口头沟通无果，您可以准备一份书面的申请材料，详细说明需要取回的复印件内容、用途以及归还的必要性，并将申请书提交给用人单位的相关部门，同时保留好提交凭证。

如果用人单位仍然拒绝归还，您可以向当地的劳动监察部门投诉，请求其介入调查并协助解决。在必要时，您还可以考虑通过法律途径维护自己的权益，如提起劳动仲裁或诉讼。

希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。