在十字路口，大电动车与小电动车相撞，责任划分需依据具体情况综合考量，无法直接判定哪一方负全责。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：
一、可能由大电动车或小电动车一方负主要或全部责任的情况
违反交通信号灯：
- 若其中一方在红灯亮起时进入十字路口，违反交通信号灯指示，而另一方正常行驶，则违反交通信号灯的一方通常承担主要或全部责任。例如，大电动车闯红灯与正常行驶的小电动车相撞，大电动车需承担主要或全部责任。
逆行：
- 若其中一方逆向行驶进入十字路口，增加了碰撞风险，若因此与另一方相撞，逆行的一方需承担较大责任。例如，小电动车逆行与正常行驶的大电动车相撞，小电动车需承担主要责任。
未按规定让行：
- 在无交通信号灯但有让行标志的路口，若一方未按照让行规定行驶，与享有优先通行权的另一方碰撞，需承担相应责任。例如，大电动车未让行与正常行驶的小电动车相撞，大电动车需承担责任。
超速行驶：
- 若其中一方超速行驶，在十字路口未能及时制动导致碰撞，也可能承担主要责任。例如，小电动车超速行驶与正常行驶的大电动车相撞，小电动车可能需承担主要责任。
二、双方都可能有责任的情况
- 双方都存在违反交通规则的行为：
- 若双方都存在违反交通规则的行为，如一方未开启转向灯转弯，而另一方车速过快且未注意观察，双方均有过错，可能被认定为同等责任。例如，大电动车未开启转向灯右转，小电动车车速过快且未注意观察，双方相撞，可能被认定为同等责任。
三、其他影响因素
道路状况：
- 路面不平整、存在障碍物或视线不清等道路状况不佳也可能影响责任判断。若道路状况是导致事故的原因之一，相关责任方需承担相应责任。例如，因路面湿滑导致大电动车与小电动车相撞，若道路管理方未及时清理路面，道路管理方可能需承担一定责任。
事故后的行为和态度：
- 事故发生后，双方的行为和态度也是判断责任的一个方面。试图逃避责任或隐瞒事实的一方可能会被视为对事故负有更大的责任。例如，若一方在事故发生后逃离现场，可能被视为对事故负有全部责任。
四、建议与措施
立即报警并保护现场：
- 在发生此类事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行勘查。交警会通过查看现场痕迹、调取监控视频、询问当事人等方式，依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规作出事故责任认定。
配合调查并如实陈述事实：
- 在事故调查过程中，应积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故发生经过和自身行为情况。这有助于交警部门准确判断事故责任，维护自身合法权益。
寻求法律援助：
- 若对事故责任认定有异议或后续赔偿事宜存在争议，建议及时寻求法律援助。作为专业律师，我可以根据具体情况提供法律咨询和代理服务，帮助您维护自身合法权益。
综上所述，十字路口大电动车与小电动车相撞的责任划分是一个综合考量多方面因素的复杂过程。在遇到此类问题时，请保持冷静并采取上述措施以维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。