结论：新员工入职第二天不合适打算辞退，与员工沟通时需注意方式方法，既要合法合规，又要尽量减少对员工的伤害。以下是从不同角度给出的具体建议。
一、法律层面
试用期规定：
- 根据《劳动合同法》的相关规定，试用期包含在劳动合同期限内，且劳动合同仅约定试用期的，试用期不成立，该期限为劳动合同期限。若新员工入职第二天即打算辞退，且未约定试用期或试用期已过，则需按照正式员工的辞退流程进行。
- 若劳动合同中明确约定了试用期，且新员工尚在试用期内，用人单位可以依据《劳动合同法》第三十九条的规定，以“在试用期间被证明不符合录用条件”为由解除劳动合同。但需注意，用人单位需承担举证责任，证明员工确实不符合录用条件。
辞退流程：
- 提前通知：即使员工尚在试用期内，用人单位也应当提前通知员工解除劳动合同的事宜，并说明理由。虽然法律未明确规定试用期辞退需提前多少天通知，但出于人性化考虑，建议提前与员工沟通。
- 办理手续：用人单位需按照法律规定，为员工办理离职手续，包括结算工资、出具离职证明等。
- 经济补偿：若员工在试用期内被辞退，且用人单位无法证明员工不符合录用条件，或者辞退行为违反法律规定，员工有权要求用人单位支付经济补偿。
避免违法辞退：
- 用人单位在辞退员工时，需确保辞退理由合法合规，避免以性别、年龄、种族、宗教信仰等为由进行歧视性辞退。
- 避免在员工怀孕、患病或负伤等特殊情况下违法辞退员工。
二、沟通技巧
选择合适时机：
- 选择一个相对私密、安静的环境与员工进行沟通，避免在公共场合或员工情绪不稳定时进行辞退谈话。
坦诚沟通：
- 向员工坦诚地说明辞退的原因和依据，避免模糊其辞或找借口。同时，也要倾听员工的意见和想法，尊重员工的感受。
提供帮助：
- 在辞退员工时，可以主动提供一些帮助，如协助员工寻找新的工作机会、提供职业规划建议等。这有助于缓解员工的负面情绪，维护用人单位的形象。
三、后续处理
完善离职手续：
- 确保为员工办理完所有离职手续，包括工资结算、社保转移、档案转移等。避免因手续不全或拖延办理而引发纠纷。
保留证据：
- 在辞退员工过程中，保留好相关证据，如辞退通知、员工签字确认的文件等。以备在后续可能出现的劳动争议中作为证据使用。
总结与建议：新员工入职第二天不合适打算辞退时，用人单位需确保辞退行为合法合规，避免违法辞退带来的法律风险。同时，在沟通过程中要注重方式方法，尽量减少对员工的伤害。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。