没有签劳务合同，员工一般也能单方面解除劳务关系，但具体情况需结合劳务关系的性质及法律规定来分析。以下是从不同角度的详细解答：

1. 劳务关系与劳动关系的区别

• 劳动关系：受《中华人民共和国劳动合同法》调整，需签订书面劳动合同。若未签订，员工仍享有单方面解除劳动关系的权利（如提前30日书面通知解除），且可能因未签合同主张双倍工资等权益。
• 劳务关系：通常指平等主体间的民事合同关系（如退休返聘、临时用工），不受《劳动合同法》调整，而是适用《中华人民共和国民法典》合同编的规定。

2. 劳务关系中单方面解除的法律依据

• 《民法典》合同编：劳务关系本质为合同关系，双方可约定解除条件。若未约定，根据《民法典》第五百六十三条，员工在以下情形下可单方面解除：
  1. 不可抗力：如自然灾害导致无法履行劳务；
  2. 预期违约：对方明确表示或以行为表明不履行主要义务；
  3. 迟延履行：经催告后在合理期限内仍未履行；
  4. 其他违约行为：导致合同目的无法实现。
• 无约定时的解除权：即使未签订书面合同，若实际履行中形成事实劳务关系，员工仍可依据《民法典》主张解除权，但需注意举证责任（如证明劳务关系存在、对方违约等）。

3. 未签书面合同的法律后果

• 劳务关系仍成立：书面合同非劳务关系的强制性要件，口头约定或事实行为均可成立劳务关系。
• 举证责任加重：员工需通过工资支付记录、工作证、考勤记录等证据证明劳务关系存在及解除的合法性。
• 无法主张双倍工资：与劳动关系不同，劳务关系中未签书面合同不产生双倍工资赔偿。

4. 实务建议

• 员工角度：
  1. 保留证据：收集能证明劳务关系存在的材料（如转账记录、工作邮件、证人证言等）；
  2. 书面通知：解除时尽量采用书面形式（如邮件、短信），明确解除原因及时间；
  3. 协商或诉讼：若对方拒绝支付报酬或存在其他纠纷，可协商解决或直接向法院起诉。
• 雇主角度：
  1. 补签合同：即使未签书面合同，也可事后补签以明确权利义务；
  2. 及时结算：员工解除后，应按实际工作量结算报酬，避免纠纷。

5. 特殊情形

• 退休返聘人员：通常按劳务关系处理，解除规则同上；
• 学生实习：若为劳务关系，解除规则适用《民法典》；若为劳动关系（如签订三方协议），则需按《劳动合同法》处理。

总结：未签劳务合同不影响员工单方面解除劳务关系的权利，但需注意证据保留及解除的合法性。若涉及报酬结算、违约赔偿等纠纷，建议及时咨询专业律师（比如我）以维护权益。