保证人确实可以主张主借款合同无效，但需满足一定条件，且不同情形下法律后果有所不同。以下从不同角度为你详细分析：
一、保证人主张主借款合同无效的法律依据
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，如果主借款合同存在无效情形，如违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗等，那么该合同自始不具有法律约束力。在此情况下，保证合同作为主借款合同的从合同，其效力也会受到影响。具体来说：
主合同无效导致保证合同无效：如果主借款合同因上述原因被认定为无效，那么保证合同作为从合同，通常也会被认定为无效。此时，保证人可以主张主借款合同无效，并据此免除或部分免除其保证责任。
保证人明知主合同无效仍提供保证：如果保证人在提供保证时明知主借款合同存在无效情形，但仍愿意提供保证，那么保证人可能无法完全免除其保证责任。因为保证人在此情况下存在一定的过错，应当承担相应的法律责任。不过，这并不影响保证人主张主借款合同无效的权利，只是在责任承担上会有所不同。
二、保证人主张主借款合同无效的具体情形
主借款合同内容违法：如果主借款合同的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，如高利贷、非法集资等，那么该合同无效。保证人可以据此主张主借款合同无效，并免除或部分免除其保证责任。
主借款合同主体不适格：如果主借款合同的双方主体不具备相应的民事行为能力或资格，如未成年人借款、无民事行为能力人借款等，那么该合同也可能被认定为无效。保证人同样可以主张主借款合同无效。
主借款合同存在欺诈、胁迫等情形：如果主借款合同是在欺诈、胁迫等情形下签订的，那么该合同可能因意思表示不真实而被认定为无效。保证人在此情况下也可以主张主借款合同无效。
三、保证人主张主借款合同无效的法律后果
保证责任免除或部分免除：如果主借款合同被认定为无效，且保证人无过错，那么保证人通常可以免除其保证责任。如果保证人存在过错，如明知主合同无效仍提供保证，那么保证人可能需要承担部分保证责任。
返还财产或赔偿损失：如果主借款合同无效导致借款人或出借人遭受损失，那么根据过错原则，各方可能需要承担相应的返还财产或赔偿损失的责任。保证人在此情况下也可能需要承担一定的责任，具体取决于其过错程度。
四、实际操作建议
收集证据：如果保证人认为主借款合同存在无效情形，应当积极收集相关证据，如合同文本、交易记录、沟通记录等，以证明主合同无效的事实。
及时主张权利：保证人应当在知道或应当知道主借款合同存在无效情形后，及时向法院或仲裁机构主张权利，以免错过诉讼时效或仲裁时效。
咨询专业律师：由于法律问题复杂多变，保证人在主张主借款合同无效时，最好咨询专业律师的意见，以确保自己的权益得到充分保障。
如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供详细的法律建议。