针对您提出的问题，即存在第三方责任的事故中，您已经通过自己的医保进行了报销，并签署了无第三方责任的声明，但现在想要起诉对方，以下是我为您提供的详细解答：
首先，需要明确的是，在存在第三人侵权的情形下，相关医疗费用是不纳入医保报销范围的。这是基于《中华人民共和国社会保险法》第三十条的规定。如果您已经通过医保报销了部分医疗费用，但实际上这次伤害是由第三方造成的，那么从法律角度讲，您并不应该获得这部分医保的报销。
接下来，关于您想要起诉对方的问题。尽管您已经通过医保报销了部分费用，但这并不影响您向实际造成伤害的第三方主张赔偿。因为，侵权人的责任并不会因为您获得了医保报销而减轻或免除。法院在处理此类案件时，通常会认定侵权人仍需承担其应负的赔偿责任。
然而，这里存在一个关键问题：您已经通过医保报销了费用，并签署了无第三方责任的声明。这可能会给您带来一些法律上的麻烦。因为，从诚信原则出发，您在就医时应该如实向医疗机构反映受伤原因。如果您一方面向侵权人要求赔偿，另一方面又隐瞒情况享受医保报销，这实际上构成了对医保基金的欺诈，有可能面临法律责任，甚至构成诈骗罪。
那么，如果您已经误用了医保报销，现在想要起诉对方，应该怎么做呢？
主动向社保机构退回已报销的医疗费：这是您首先需要做的。因为这部分费用本就不应该由医保基金承担，而是应该由侵权人承担。
在退回医疗费的前提下，向人民法院提起诉讼：您可以向法院提起诉讼，要求侵权人承担其应负的赔偿责任。法院会根据实际情况，判决侵权人赔偿您因此次事故产生的所有合理费用，包括但不限于医疗费、误工费等。
注意法律风险：在起诉过程中，您需要如实陈述事实，不得隐瞒或虚构情况。否则，一旦被发现，您可能会面临法律责任。
综上所述，尽管您已经通过医保报销了部分费用，但您仍然有权向实际造成伤害的第三方主张赔偿。不过，在此之前，您需要先退回已报销的医疗费，并确保在起诉过程中如实陈述事实。希望这些解答能够对您有所帮助。