劳务合同关系的承包人能否直接向总承包人主张工程款，需视具体情况而定。以下从不同角度进行分析：

一、合同相对性原则下的分析

在一般的合同关系中，合同相对性原则是基本原则之一，即合同仅对合同双方当事人具有法律约束力，非合同当事人不能基于合同向对方主张权利。因此，如果劳务合同是承包人与分包人签订的，且总承包人并非该劳务合同的当事人，那么承包人通常不能直接向总承包人主张工程款。这是因为总承包人与承包人之间不存在直接的合同关系，承包人只能依据其与分包人之间的合同关系来主张权利。

二、突破合同相对性的特殊情况

然而，在某些特殊情况下，合同相对性原则可能会被突破，承包人有可能直接向总承包人主张工程款。这些情况主要包括：

1. 总承包人直接参与劳务合同的签订或履行：如果总承包人以某种方式直接参与了劳务合同的签订或履行过程，例如作为共同发包人或担保人等，那么承包人可能基于这些特殊关系直接向总承包人主张工程款。

2. 法律规定的特殊情形：根据相关法律法规的规定，在某些特定情况下，承包人可能有权直接向总承包人主张工程款。例如，在建设工程领域，如果总承包人未按照约定支付工程款，且分包人无力支付或拒绝支付时，承包人可能依据相关法律规定直接向总承包人追讨工程款。但这种情况通常需要满足一定的条件，如总承包人存在过错、分包人无力支付等。

3. 总承包人与分包人之间的约定：如果总承包人与分包人之间在合同中明确约定了承包人可以直接向总承包人主张工程款的条款，那么承包人当然有权依据该约定直接向总承包人主张权利。

三、实务建议

1. 审查合同条款：承包人在签订劳务合同时，应仔细审查合同条款，明确合同双方的权利义务关系，以及是否存在可以突破合同相对性向总承包人主张工程款的特殊约定。

2. 收集证据：如果承包人认为有权直接向总承包人主张工程款，应收集相关证据以支持其主张。这些证据可能包括合同文本、往来函件、支付记录、证人证言等。

3. 咨询专业律师：由于法律问题的复杂性和专业性，承包人在遇到此类问题时最好咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议和解决方案。

综上所述，劳务合同关系的承包人能否直接向总承包人主张工程款需视具体情况而定。在一般情况下，承包人应依据其与分包人之间的合同关系来主张权利；但在特殊情况下，如总承包人直接参与劳务合同的签订或履行、法律规定的特殊情形或总承包人与分包人之间的约定等，承包人可能有权直接向总承包人主张工程款。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。