机动车与电动车发生事故时，责任划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，综合考虑双方的行为、过错程度以及事故现场的具体情况，赔偿则根据责任划分和保险情况进行。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分原则
基本原则：
- 公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定责任。这包括行为责任原则、因果关系原则、路权原则和安全原则。
- 在机动车与非机动车（如电动车）之间的事故中，若非机动车驾驶人无过错，由机动车一方承担赔偿责任；若有证据证明非机动车驾驶人有过错，将适当减轻机动车一方的责任；机动车一方无过错时，仍需承担不超过百分之十的赔偿责任，以体现法律对弱势群体的保护。
具体情形：
- 机动车全责：机动车因闯红灯、酒驾、超速等违法行为导致事故，且电动车正常行驶时，机动车承担全部或主要责任。
- 电动车全责：电动车因闯红灯、逆行等违法行为导致事故，且机动车已尽合理注意义务时，电动车承担主要或全部责任；但机动车仍需在交强险无责赔偿限额内承担责任。
- 双方都有过错：根据各自过错的程度来划分责任，过错较大的一方承担主要责任，过错较小的一方承担次要责任。
- 无法确定过错：在无法确定双方过错的情况下，可能会遵循公平原则，由机动车一方承担一定的赔偿责任，同时电动车驾驶人也需承担相应责任。
特殊情形：
- 逃逸行为：事故发生后逃逸的一方，将承担全部责任。
- 无证驾驶：若电动车驾驶人无证驾驶且对事故发生有直接影响，将加重其责任。
- 故意行为：若非机动车驾驶人故意碰撞机动车造成损失，机动车一方不承担赔偿责任。
二、赔偿标准与程序
赔偿规则：
- 机动车全责：机动车一方需赔偿电动车一方的全部损失，先由交强险在责任限额范围内赔偿；不足部分，由商业第三者责任险按保险合同赔偿；仍有不足的，由机动车驾驶员或车主承担。
- 电动车全责：理论上电动车一方应赔偿机动车一方的损失，但考虑到实际情况，若电动车一方无力赔偿，机动车一方可能需要自行承担部分损失；不过，如果机动车投保了车损险，可向保险公司申请理赔。
- 双方共同责任：交强险先在责任限额内赔偿；超出部分，按双方责任比例分担。
常见赔偿项目及计算标准：
- 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定，有固定收入的按实际减少的收入计算，无固定收入的参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、期限确定，参照误工费规定或当地护工劳务报酬标准计算。
- 残疾赔偿金：根据受害人丧失劳动能力程度或伤残等级，按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准计算，年限根据年龄调整。
- 财产损失赔偿：包括车辆维修费、重置费及车载物品损失等，根据实际损失价值确定。
- 精神损害抚慰金：在受害人受到严重精神损害时，可要求此赔偿，具体数额由法院酌情确定。
赔偿顺序与方式：
- 赔偿首先由交强险在限额内进行；不足部分，由商业险根据保险合同赔偿；仍有不足的，由侵权人按责任比例赔偿。
- 双方当事人可协商达成赔偿协议，或通过调解、诉讼等方式解决纠纷。
三、责任认定程序
- 公安机关交通管理部门应依据现场勘验、检查、调查情况和相关检验、鉴定结论，及时制作交通事故认定书。
- 当事人对责任认定不服时，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
在实际操作中，如果遇到机动车与电动车发生事故的情况，建议立即报警并保护现场，以便交警进行现场勘查和责任认定。同时，双方应保持冷静、理性沟通，寻求合理的解决方案。如果有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。