核心结论：第一中标候选人自愿放弃中标后，变更第二中标候选人需遵循以下程序，具体包括报告招标人、审查放弃声明、确认第二候选人资格、发出中标通知书、签订合同以及备案与公示等步骤。

详细程序说明：

1. 报告招标人：

   • 第一中标候选人应正式向招标人提交书面放弃中标声明，明确表达其放弃中标的意愿及原因。

2. 审查放弃声明：

   • 招标人收到放弃声明后，应仔细审查其真实性、合法性及有效性。
   • 确认放弃声明是否符合招标文件及相关法律法规的规定，例如是否在规定期限内提出、是否附有合理理由等。

3. 确认第二中标候选人资格：

   • 招标人需根据招标文件规定的评标标准和方法，对第二中标候选人的资格进行再次确认。
   • 确保第二中标候选人满足招标项目的所有要求，包括资质、业绩、信誉等方面。

4. 发出中标通知书：

   • 经确认第二中标候选人资格无误后，招标人应向其发出中标通知书，明确中标项目、中标金额、合同签订期限等关键信息。

5. 签订合同：

   • 第二中标候选人在收到中标通知书后，应在规定期限内与招标人签订书面合同。
   • 合同内容应与招标文件、中标通知书等文件保持一致，明确双方的权利和义务。

6. 备案与公示：

   • 招标人应将中标结果及相关文件报送至相关行政监督部门进行备案。
   • 同时，按照法律法规的要求，对中标结果进行公示，接受社会监督。

注意事项：

• 在整个过程中，招标人应严格遵守招标文件及相关法律法规的规定，确保程序的合法性和公正性。
• 若第一中标候选人的放弃行为给招标人造成损失的，招标人有权要求其承担相应的赔偿责任。
• 若第二中标候选人因故无法签订合同或不符合中标条件的，招标人应依法重新招标或选择其他合格候选人。

如有任何疑问或需要进一步的法律指导，请直接向我咨询。