您好，关于“过了时效发催款单是否还有用”的问题，这确实是一个涉及法律时效和债权主张的复杂问题。以下是我为您提供的详细解答：
首先，我们需要明确的是，诉讼时效是法律规定的权利人请求法院保护其民事权利的法定期间。一旦这个期间届满，权利人虽然并未丧失其民事权利本身，但会丧失通过法律途径强制要求义务人履行义务的权利，即胜诉权。不过，这并不意味着过了时效的催款单就完全无效。
一、过了时效的催款单仍可能具有的一定效力
义务人抗辩权产生：诉讼时效届满后，义务人（债务人）有权提出抗辩，拒绝履行债务。但这并不意味着债权人的权利完全消失，只是其通过法律途径强制执行的权利受到了限制。
义务人同意履行：如果义务人在时效届满后明确表示同意履行债务，包括部分履行、请求延期履行或支付利息等，这将被视为对原债务的重新确认。在这种情况下，诉讼时效将重新计算，债权人的权利将再次获得法律保护。
催收行为可能中断时效：即使义务人未明确同意履行债务，债权人的催收行为（如书面发函、短信、微信等方式主张权利）在符合条件的情况下，也可能引起诉讼时效的中断。从中断时起，诉讼时效期间将重新计算。
二、过了时效后发催款单的实际效果
可能促使义务人履行：有时候，即使过了诉讼时效，催款单也可能促使义务人出于道德、信誉或其他考虑而履行债务。
保留证据以备不时之需：发送催款单可以作为一种证据，证明债权人曾经主张过权利。这在某些情况下可能对债权人有利，比如当义务人后来承认债务或部分履行债务时。
难以获得法院支持：然而，如果债权人只是单纯地发送催款单，而没有导致义务人重新承诺履行债务等法定中断时效的情形，那么其主张大概率难以获得法院的支持。
三、建议
及时行使权利：为了避免诉讼时效过期带来的风险，债权人应及时行使权利，并在诉讼时效期间内采取必要的法律措施。
保留相关证据：无论是否过了诉讼时效，债权人都应妥善保存与债务相关的所有证据，包括催款单、还款记录、合同等。
咨询专业律师：对于涉及诉讼时效和债权主张的复杂问题，建议咨询专业律师以获取更具体、更准确的法律建议。
综上所述，过了时效发催款单虽然可能无法直接通过法律途径强制要求义务人履行债务，但在某些情况下仍可能具有一定的效力。因此，在处理此类问题时，债权人应综合考虑各种因素并采取相应的措施。