结论前置：在一般情况下，妻子有权尝试要回丈夫未经其同意擅自赠与小三的钱款，但具体能否成功要回，以及能要回多少，取决于多个法律因素和实际情况，包括诉讼时效、证据收集、法院裁量等。
从法律性质角度分析
赠与行为的无效性：
- 夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，通常属于夫妻共同财产，双方对此享有平等的处理权。若丈夫未经妻子同意，擅自将这部分财产赠与小三，该行为侵犯了妻子的平等处理权，根据《民法典》的相关规定，此赠与行为应被认定为无效。
主张返还的法律依据：
- 基于赠与行为的无效性，小三所取得的财产即构成不当得利。根据《民法典》中关于不当得利的规定，妻子作为受损失的一方，有权请求小三返还所取得的利益。
从实践操作角度分析
证据的收集：
- 资金流向证据：为了证明赠与行为的存在及具体金额，妻子需要收集如银行转账记录、支付凭证等能够清晰显示资金流动情况的证据。这些证据是证明赠与行为的关键，也是后续法律诉讼的基础。
- 关系证明证据：同时，妻子还需要提供能够证明丈夫与小三之间存在不正当关系的证据，如聊天记录、通话录音、照片或视频等。这些证据有助于说明赠与行为的不合理性和非法性，增强妻子主张返还的合理性。
诉讼时效问题：
- 根据《民法典》的规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年，自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。因此，妻子在知道或应当知道丈夫赠与行为之日起三年内，应尽快提起诉讼，以避免错过诉讼时效。
- 诉讼时效的中断与中止：如果在这三年期间，妻子向丈夫或小三主张过权利，或者存在不可抗力等导致无法行使请求权的情况，诉讼时效可能会中断或中止。中断时，诉讼时效期间重新计算；中止时，待中止事由消失后，诉讼时效期间继续计算。但自权利受到损害之日起超过二十年的，人民法院一般不予保护，有特殊情况的，人民法院可以根据权利人的申请决定延长。
法院的裁量：
- 在审理此类案件时，法院会综合考虑多种因素，包括赠与财产的数额、来源、用途以及小三是否知情等。如果小三能够证明其接受赠与是基于合理的、善意的原因，或者赠与财产已经用于合理的生活支出，法院可能会部分支持或不支持妻子的返还请求。但总体而言，只要能够证明赠与行为侵犯了夫妻共同财产权益且小三没有合法取得财产的依据，法院通常会判决小三返还相应的财产。
特殊情况的处理：
- 如果能够证明丈夫给小三的钱是他们之间的不正当交易，如包养费等，那么无论是否已经超过诉讼时效，妻子都有权起诉要求返还。这是因为这类交易本身违反了社会公德和公序良俗，不受法律保护。
法律建议
- 及时行动：一旦发现丈夫有擅自赠与小三财产的行为，妻子应尽快收集证据并提起诉讼，以避免错过诉讼时效。
- 专业咨询：在处理此类复杂法律问题时，妻子可以寻求专业律师的帮助，以确保自己的合法权益得到有效维护。
- 保留证据：在整个过程中，妻子应妥善保管所有相关证据，以备不时之需。
总结：妻子能否成功要回丈夫擅自赠与小三的钱款，取决于多个法律因素和实际情况的综合考量。在实际操作中，妻子需要积极收集相关证据并咨询专业律师的意见，以确保自己的合法权益得到有效维护。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。