离职员工职务侵占罪的立案时间并无特定规定，而是依据案件的具体情况和法律程序的进展来确定。以下是对此问题的详细分析：

一、立案时间的一般规定

在刑事案件中，立案时间通常取决于公安机关或检察机关对案件的初步审查结果。对于职务侵占罪，一旦公安机关或检察机关认为有犯罪事实需要追究刑事责任，且属于自己管辖的范围，就会立即立案。这一过程并没有固定的时间限制，而是根据案件的复杂程度、证据的收集情况以及相关法律程序的进展来灵活调整。

二、职务侵占罪立案的特殊考虑

1. 案件复杂程度：

   • 如果案件涉及金额巨大、犯罪手段复杂或涉及多个犯罪嫌疑人，公安机关可能需要更长的时间来收集证据、审查案情，从而决定是否立案。

2. 证据收集情况：

   • 职务侵占罪的立案需要充分的证据支持。如果证据不足或存在争议，公安机关可能会进一步调查取证，这也会影响立案时间。

3. 法律程序进展：

   • 在立案前，公安机关可能需要进行初查、询问证人、勘验现场等一系列法律程序。这些程序的进展情况也会影响立案时间。

三、立案后的法律程序

一旦立案，公安机关将展开进一步的侦查工作，包括收集证据、询问犯罪嫌疑人、查封扣押涉案财物等。在侦查过程中，如果发现犯罪嫌疑人存在逃避侦查、毁灭证据等行为，公安机关可能会采取更严格的强制措施，如刑事拘留。而刑事拘留的最长期限根据《中华人民共和国刑事诉讼法》的相关规定，一般为37天（包括提请审查批准的时间和人民检察院审查批捕的时间），但这并不意味着所有职务侵占案件都会拘留37天，具体拘留时间还需根据案件情况灵活调整。

四、法律建议

1. 及时报案：

   • 如果发现离职员工存在职务侵占行为，企业应及时向公安机关报案，并提供相关证据材料，以便公安机关尽快立案侦查。

2. 配合调查：

   • 在立案后，企业应积极配合公安机关的调查工作，提供必要的协助和支持，以便尽快查明案件事实。

3. 保护自身权益：

   • 在整个过程中，企业应关注自身权益的保护，如及时申请财产保全、追回被侵占的财物等。

如有任何关于职务侵占罪或其他刑事案件的法律问题，可以直接向我咨询。我将根据您的具体情况，提供专业、全面的法律建议。