在机动车与非机动车发生事故，且非机动车有重大责任的情况下，赔偿的划分是一个涉及法律原则、实际因素以及具体责任比例确定的复杂过程。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分原则
过错责任原则：
- 根据《道路交通事故处理程序规定》，责任划分主要基于当事人的行为对事故发生的作用及过错的严重程度。
- 若非机动车一方存在重大过错，如违反交通信号、逆行等，将对其责任进行相应认定。
特殊保护原则：
- 鉴于非机动车相对于机动车的弱势地位，《中华人民共和国道路交通安全法》规定，在责任划分中应给予非机动车一定保护。
- 即使机动车无过错，也可能需承担不超过10%的赔偿责任，但非机动车故意造成事故的情况除外。
二、具体责任划分
主责与次责：
- 若非机动车存在重大过错，且该过错对事故发生起主要作用，非机动车一方可能承担主要责任。
- 机动车一方若无过错或过错较小，则可能承担次要责任，或根据具体情况可能减轻至30%左右的赔偿责任。
同等责任（较少见）：
- 在某些情况下，若双方均有违章行为，且情节相当，可能判定为同等责任。但考虑到非机动车的弱势地位，机动车一方通常仍会承担较高比例的赔偿责任。
三、赔偿流程与项目
确定责任：
- 事故发生后，由公安机关交通管理部门进行现场勘查、证据收集，并出具《交通事故认定书》，明确双方责任划分。
交强险赔偿：
- 机动车一方有责任时，在交强险限额内全额赔偿。有责时，死亡伤残赔偿限额18万、医疗费用赔偿限额1.8万、财产损失赔偿限额0.2万。
- 若机动车无责，也需在交强险限额内承担一定赔偿责任。
责任比例分担：
- 超出交强险限额的部分，按责任比例分担。若非机动车承担主要责任，机动车方可能只需承担剩余赔偿的30%左右（具体比例根据事故情况而定）。
赔偿项目：
- 包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（如有伤残）、死亡赔偿金（如有死亡）、财产损失等。
四、实际应用指导
- 在事故发生后，当事人应积极配合交通管理部门的调查，提供必要证据。
- 了解并遵循上述责任划分原则，有助于更合理地维护自身权益。
- 对于争议较大的案件，建议寻求专业律师的帮助，以确保合法权益得到有效保障。
综上所述，机动车与非机动车发生事故时，若非机动车有重大责任，赔偿的划分需综合考虑过错责任原则、特殊保护原则以及具体事故情况。通过明确责任划分、交强险赔偿、责任比例分担以及赔偿项目的确定，可以确保双方权益得到合理保障。