结论前置：居间合同上加盖合同章，在符合相关法律法规及协议约定的情况下，通常是有效的。但其有效性还需综合考虑合同主体的民事行为能力、意思表示的真实性、内容的合法性以及印章的真实性和一致性等多个因素。
一、居间合同加盖合同章的有效性基础
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人采用合同书形式订立合同的，自当事人均签名、盖章或者按指印时合同成立。因此，在居间合同上加盖合同章，作为公司对合同内容认可和愿意受其约束的意思表示，通常符合合同成立的形式要件，会被认定为有效。
二、影响居间合同加盖合同章有效性的关键因素
合同主体的民事行为能力：
- 签订居间合同的当事人必须具备相应的民事行为能力。无民事行为能力人签订的居间合同无效；限制民事行为能力人签订的与其年龄、智力、精神健康状况不相适应的居间合同，若未经其法定代理人同意或追认，也可能被认定为无效。
意思表示真实性：
- 双方签订居间合同时的意思表示必须真实。如存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形，导致一方在违背真实意思的情况下签订合同，受损害方有权请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该合同。
内容合法性：
- 居间合同的内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。若合同约定的居间事项涉及违法活动（如走私、贩毒等），则该合同将被视为无效。
印章的真实性与一致性：
- 加盖的合同章必须是真实的，且需与合同中约定的或法律规定的印章一致。如使用假章或印章与约定不符，可能导致合同无效或产生法律纠纷。
三、实际操作建议
仔细核对合同内容：
- 在签订居间合同并盖章前，应仔细核对合同内容，确保各方具备相应的民事行为能力，意思表示真实无误，且合同内容合法合规。
严格审查印章的真实性和一致性：
- 应严格审查印章的真实性和一致性，避免使用假章或错误的印章。如有必要，可以要求对方提供印章的备案证明或进行其他形式的验证。
保留相关证据：
- 在签订和履行居间合同过程中，应保留好相关证据，如合同文本、沟通记录、付款凭证等。这些证据在后续可能出现的纠纷中具有重要的证明作用。
四、特殊情况下的考虑
- 如果合同中明确规定了盖章生效的条款：那么按照该条款执行，加盖合同章后合同即生效。
- 如果法律有相关规定或行业惯例：要求居间合同必须加盖合同章才生效，那么也应遵循这些规定或惯例。
总结：居间合同上加盖合同章的有效性并非绝对，而是需综合考虑多个因素。在实际操作中，应谨慎对待每一个细节，以确保合同的合法有效并减少潜在的法律风险。如果您在居间合同方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。