中标后追加采购签订的补充协议并非必然无效，其有效性取决于协议内容是否违反法律法规以及招标采购的相关规定。针对这一问题，我们可以从以下几个方面进行分析：
一. 补充协议的有效性判断
合法合规性：根据《中华人民共和国民法典》及相关法律法规，补充协议作为原合同的补充或修改，只要其内容合法、双方意思表示真实，且不违反原合同的根本性条款，通常是有效的。在招标采购中，如果中标后需要追加采购，双方可以通过签订补充协议的方式明确追加采购的具体内容、价格、交货期等，只要这些条款不违反法律法规和招标文件的规定，补充协议即为有效。
招标采购规定：在招标采购中，通常会规定中标后的合同签订和履行程序。如果招标文件或中标合同中明确规定了追加采购的程序和要求，双方应当按照这些规定执行。如果补充协议的签订违反了这些规定，可能会导致协议无效或引发纠纷。
二. 可能影响补充协议有效性的因素
未履行审批手续：在某些情况下，追加采购可能需要经过特定的审批程序。如果双方未按照规定的程序履行审批手续，直接签订补充协议，可能会因程序违法而导致协议无效。
恶意串通：如果招标人与中标人之间存在恶意串通行为，例如通过签订补充协议的方式规避招标程序，损害其他投标人的合法权益，这种补充协议将被视为无效。
内容违法：如果补充协议的内容违反了法律法规的强制性规定，如违反了价格法、反垄断法等，那么该协议也将被视为无效。
三. 结论与建议
综上所述，中标后追加采购签订的补充协议并非必然无效。其有效性取决于协议内容是否合法合规、是否违反了招标采购的相关规定以及是否存在其他违法行为。我建议双方在签订补充协议前，应仔细审查协议内容，确保符合法律法规和招标文件的要求，并履行必要的审批程序。如有进一步需要，您可以继续咨询我。