当电动车不慎撞到行人时，处理流程应当严谨且有序，以确保双方权益得到妥善保障。以下是一份详细的处理指南：

一、立即停车并确保安全

1. 停车：首先，应立即停车，确保不再对行人或其他车辆造成威胁，同时避免造成二次事故。
2. 查看伤情：迅速查看行人的受伤情况。如果伤势较轻，可以询问其身体状况，并安抚其情绪，协助其到路边安全地带休息。
3. 紧急救助：如果行人伤势较重，应立即拨打120急救电话，并在等待急救人员到来的过程中，利用现场可用物品对伤者进行简单的止血、包扎等急救措施。但切记不要随意移动伤者，以免加重伤势。

二、报警并配合调查

1. 报警：拨打122报警电话，向警方详细说明事故发生的时间、地点、双方当事人情况以及事故经过。
2. 配合调查：等待交警到达现场后，如实向交警陈述事故经过，并配合交警进行事故调查。提供自己的驾驶证、行驶证等相关证件，以便交警进行身份核实和事故责任认定。

三、现场取证与保留证据

1. 拍照取证：利用手机或相机拍照留存现场状况，包括事故发生地点、车辆位置、车辆受损情况、行人受伤部位等。这些照片将作为后续理赔或法律诉讼的重要证据。
2. 证人证言：如果现场有目击者，可以请其留下联系方式，以便在需要时提供证人证言。

四、协商理赔与责任认定

1. 责任认定：根据交警的责任认定结果，确定双方的责任比例。如果是自己的全责，需要承担行人的医疗费用、误工费等相关损失；如果是双方都有责任，则应根据责任比例分担相应的损失。
2. 协商理赔：与行人协商赔偿事宜。如果双方能够达成一致意见，可以签订赔偿协议并履行赔偿义务。如果无法协商一致，可以通过民事诉讼等方式解决纠纷。

五、注意事项与后续处理

1. 保持冷静：在处理事故过程中，要保持冷静和理智，避免与行人发生冲突或争执。
2. 法律后果：如果涉及醉酒驾驶、逃逸等违法行为，将面临更严厉的法律处罚和民事赔偿责任。因此，务必遵守交通法规，确保行车安全。
3. 后续跟进：在事故处理完毕后，可以关注行人的康复情况，并在必要时提供进一步的帮助和支持。

总之，当电动车撞到行人时，应立即停车、报警、救助伤者、现场取证、配合调查、协商理赔，并注意保留相关证据和保持冷静。通过遵循这些步骤，可以确保事故得到妥善处理，并维护双方的合法权益。