工会可以代表职工与用人单位签订集体合同，这是基于我国相关法律法规的明确规定，也是保障职工权益、构建和谐劳动关系的重要手段。以下从不同角度对此问题进行详细分析：
一、法律依据
《中华人民共和国劳动法》第三十三条：
- 该条款明确规定了企业职工一方与企业可以就劳动报酬、工作时间、休息休假、劳动安全卫生、保险福利等事项签订集体合同。
- 集体合同草案应当提交职工代表大会或者全体职工讨论通过。
- 集体合同由工会代表职工与企业签订；没有建立工会的企业，由职工推举的代表与企业签订。
《中华人民共和国劳动合同法》第五十一条：
- 企业职工一方与用人单位通过平等协商，可以就劳动报酬、工作时间、休息休假、劳动安全卫生、保险福利等事项订立集体合同。
- 集体合同草案应当提交职工代表大会或者全体职工讨论通过。
- 集体合同由工会代表企业职工一方与用人单位订立；尚未建立工会的用人单位，由上级工会指导劳动者推举的代表与用人单位订立。
《中华人民共和国劳动合同法》第五十二条：
- 企业职工一方与用人单位可以订立劳动安全卫生、女职工权益保护、工资调整机制等专项集体合同。
- 这一条款进一步体现了工会在代表职工签订集体合同方面的法定权利。
《中华人民共和国工会法》第二十条：
- 工会代表职工与企业、实行企业化管理的事业单位、社会组织进行平等协商，依法签订集体合同。
- 工会依法维护劳动者合法权益，监督企业落实劳动法律法规和履行集体合同的情况。
- 工会发现企业违章指挥、强令工人冒险作业，或者生产过程中发现明显重大事故隐患和职业危害，有权提出解决的建议，企业应当及时研究答复；发现危及职工生命安全的情况时，工会有权向企业建议组织职工撤离危险现场，企业必须及时作出处理决定。
二、特殊情况处理
对于尚未建立工会的用人单位，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，由上级工会指导劳动者推举的代表与用人单位订立集体合同。这一规定确保了即使在工会尚未成立的情况下，职工的集体权益也能得到有效保障。
三、合同生效与监督
- 合同生效：集体合同订立后，应当报送劳动行政部门。劳动行政部门自收到集体合同文本之日起十五日内未提出异议的，集体合同即行生效。这一程序确保了集体合同的合法性和有效性。
- 合同监督：依法订立的集体合同对用人单位和劳动者具有约束力。县级以上地方人民政府劳动行政部门有权对集体合同的履行情况进行监督检查，确保合同得到有效执行。同时，工会也承担着监督职责，有权要求企业承担违反集体合同的责任。
四、实际案例与操作建议
在实际操作中，工会代表职工签订集体合同已经得到了广泛的应用。例如，某企业工会代表职工与企业就工资调整、工作时间等事项签订了集体合同，并成功报送劳动行政部门备案生效。这一案例充分说明了工会代表职工签订集体合同的可行性和有效性。
建议：
- 对于已经建立工会的用人单位，工会应积极履行代表职工签订集体合同的职责，确保职工的合法权益得到有效保障。
- 对于尚未建立工会的用人单位，上级工会应指导劳动者推举代表与用人单位订立集体合同，确保职工的集体权益不受侵害。
- 无论是已建立工会还是未建立工会的用人单位，都应重视集体合同的签订和履行工作，确保劳动关系的和谐稳定。
综上所述，工会代表职工与用人单位签订集体合同具有明确的法律依据和实际操作可行性。如果您在此方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。