针对您提出的“工伤对保险公司调解协议书盖什么章有效”的问题，以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们要明确的是，工伤赔偿和解协议书（或称为调解协议书）是当事人之间就工伤赔偿事宜达成一致意见后所签署的书面文件。这份文件的有效性，主要取决于其内容是否合法、当事人是否真实表示同意，以及是否符合相关法律程序的要求。

关于盖章的问题，如果这份调解协议书涉及到了公司或法人单位，那么盖上公司的公章是非常重要的。因为公章在公司法律行为中代表着公司的正式意志和认可，具有法律效力。盖上公章后，这份调解协议书就显得更加正式和具有权威性，也更容易被各方所接受和执行。

当然，如果调解协议书只是涉及个人之间的赔偿事宜，那么签字可能就足够了。但即便如此，如果能够盖上相关当事人的私章或手印，也会增加协议书的正式性和可信度。

不过，需要强调的是，无论是否盖章，调解协议书的内容都必须符合法律法规的要求，不能违反法律的强制性规定。同时，当事人也必须在自愿、平等、公正的基础上签署这份协议书，不能存在欺诈、胁迫等不正当手段。

最后，我想引用一下相关的法律依据来进一步说明这个问题。根据《工伤保险条例》等相关法律法规的规定，工伤赔偿事宜应当遵循合法、公正、及时的原则进行。而调解协议书作为工伤赔偿事宜的重要法律文件，其有效性自然也受到这些法律法规的约束和保护。

综上所述，对于工伤对保险公司调解协议书盖什么章有效的问题，我的建议是：如果涉及公司或法人单位，最好盖上公司的公章；如果只是涉及个人之间的赔偿事宜，签字并加上私章或手印也是不错的选择。但无论如何，都必须确保协议书的内容合法、当事人真实表示同意，并符合相关法律程序的要求。