面对交通事故中对方全责但保险人一直不肯签调解协议的情况，您可以按照以下步骤来维护自己的合法权益：

一、保留并整理相关证据

首先，务必妥善留存与车祸事故相关的各类证据，这是后续处理的基础。具体包括：

1. 现场证据：事故现场的照片、视频，这些能直观反映事故发生的真实情况。
2. 书面证据：
   • 对方的驾驶证、行驶证复印件。
   • 交警出具的事故责任认定书，这是确定对方全责的关键文件。
   • 所有与医疗费用、车辆维修等相关的票据和证明，如医疗费发票、诊断证明、维修清单等。

二、与全责方及其保险公司沟通

1. 及时通知保险公司：向自己的保险公司报告事故情况，他们可能会提供必要的协助和指导，比如帮助您与对方保险公司沟通。
2. 再次尝试与对方沟通：在保留证据的基础上，尝试与全责方及其保险公司进行理性沟通。明确告知他们不签字将会引发的后果，如对理赔进程产生不良影响，甚至可能导致法律诉讼。

三、寻求外部调解

如果与对方沟通无果，您可以考虑寻求外部调解：

1. 交警部门调解：请求交警部门再次介入调解。交警部门具有专业权威，对事故情况也比较熟悉，可能能够促使双方达成和解。
2. 人民调解委员会调解：若交警部门调解无果，您可以向事故发生地或双方当事人住所地的人民调解委员会提出申请。调解协议经司法确认后具有强制执行力。

四、准备诉讼材料并提起诉讼

如果调解仍然无法解决问题，那么您可能需要准备充分的诉讼材料，向法院提起诉讼：

1. 民事起诉状：详细写明原被告信息、诉讼请求（如医疗费、误工费、车辆维修费、残疾赔偿金等）、事实和理由。
2. 证据材料：包括之前整理的事故责任认定书、医疗费用票据、误工证明、车辆维修清单等。
3. 选择管辖法院：根据事故发生地或被告住所地选择合适的基层人民法院。
4. 提交诉讼：将准备好的诉讼材料提交至有管辖权的法院，等待法院受理并安排庭审。

五、采取财产保全措施

为防止对方在诉讼过程中转移财产，您可以在起诉前或起诉后向法院申请财产保全，如查封、扣押对方车辆或冻结其银行存款等。申请时需提供相应的担保。

六、申请强制执行

如果法院判决对方承担赔偿责任但对方拒不履行，您可以在判决生效后向法院申请强制执行，以确保您的合法权益得到实现。

七、注意诉讼时效

最后，请务必注意诉讼时效问题。向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间通常为三年，自事故发生之日起计算。因此，您务必在时效期内采取行动以维护自己的合法权益。

综上所述，面对对方全责但保险人一直不肯签调解协议的情况，您应通过保留证据、与对方沟通、寻求调解、准备诉讼材料并提起诉讼、采取财产保全措施以及申请强制执行等步骤来维护自己的合法权益。在整个过程中，务必注意诉讼时效问题，确保在法律规定的期限内采取行动。