结论前置：危险品车发生事故后，司机和押运员住院期间的赔付问题，需结合保险合同条款、事故责任认定及法律规定综合判断，具体赔付方式如下：

1. 交强险的赔付范围

• 医疗费用赔偿：交强险对第三者（非本车人员）的人身伤亡有法定赔偿义务，但司机和押运员属于本车人员，交强险不直接赔付。
• 例外情形：若事故中司机或押运员被甩出车外后遭受二次伤害（如被本车碾压），可能被认定为“第三者”，此时交强险可赔付，但需以交警事故认定书为准。

2. 商业险的赔付规则

• 车上人员责任险：
  • 若车辆投保了“车上人员责任险”（司机/乘客座位险），保险公司需按合同约定赔付司机和押运员的医疗费、误工费等。
  • 赔付限额：以保险合同约定的每人责任限额为准（如每座10万元），超出部分需由责任方承担。
  • 免责条款：若事故由司机故意行为、酒驾、无证驾驶等违法情形导致，保险公司可能拒赔。
• 雇主责任险：
  • 若司机和押运员与运输公司存在劳动关系，且公司投保了雇主责任险，保险公司需赔付员工因工伤导致的医疗费、伤残赔偿等。
  • 赔付依据：以《工伤保险条例》及保险合同约定为准，需提供劳动关系证明、事故认定书等材料。

3. 工伤保险的叠加赔付

• 工伤认定：司机和押运员若因执行工作任务受伤，可申请工伤认定，享受工伤保险待遇（包括医疗费、停工留薪期工资、伤残补助等）。
• 与商业险的关系：工伤保险与商业险（如车上人员责任险）可同时主张，但医疗费部分通常按“补差原则”处理（即已通过工伤保险报销的部分，商业险不再重复赔付）。

4. 事故责任对赔付的影响

• 单方事故：若司机负全责，赔付责任由本车商业险（如车上人员责任险）或雇主承担。
• 多方事故：若对方车辆负主责，司机和押运员可先通过对方交强险和第三者责任险索赔，不足部分再由本车商业险或雇主补足。

5. 操作建议

• 第一步：立即报警并保留事故认定书，明确责任划分。
• 第二步：收集医疗费发票、病历、误工证明等材料。
• 第三步：联系保险公司报案，并同步申请工伤认定（若符合条件）。
• 第四步：若保险公司拒赔或赔付不足，可通过诉讼主张权利，需注意诉讼时效（人身损害赔偿为3年）。

提示：具体赔付需结合保险合同条款、事故细节及地方司法实践，建议提供保险单、事故认定书等材料进一步分析。如有疑问，可直接向我咨询。