在货车于国道直行，与左侧非机动车直行时发生两车相撞的情况下，责任划分需依据具体事实和交通法规来确定，无法直接给出确定性的责任划分结论，但可以提供以下分析角度：
货车驾驶员的责任：
- 是否违反交通规则：货车驾驶员在直行过程中，如果未遵守交通信号灯、未保持安全车速、未注意观察路况或未按规定让行等，都可能被认定为存在过错，从而承担相应责任。例如，如果货车驾驶员因超速行驶而未能及时刹车，导致与非机动车相撞，那么货车驾驶员很可能需要承担主要或全部责任。
- 车辆状况：货车本身是否存在机械故障或安全隐患，如刹车失灵、轮胎爆裂等，也可能影响责任划分。如果货车因车辆故障导致事故，货车驾驶员或车主可能需要承担一定责任。
非机动车驾驶员的责任：
- 是否违反交通规则：非机动车驾驶员在直行过程中，如果未遵守交通信号灯、未在规定车道行驶、未注意观察路况或突然变道等，也可能被认定为存在过错。例如，如果非机动车驾驶员突然从左侧车道变道至货车车道，导致货车驾驶员无法及时避让而发生相撞，那么非机动车驾驶员可能需要承担一定责任。
- 年龄与行为能力：如果非机动车驾驶员是未成年人或行为能力受限者，其监护人可能需要承担一定责任。
其他因素：
- 路况与环境：事故发生时的路况、天气、光照等环境因素也可能影响责任划分。例如，在雨天或夜间，如果货车驾驶员未开启车灯或未降低车速，导致与非机动车相撞，那么货车驾驶员可能需要承担更大责任。
- 第三方因素：如果事故是由第三方因素（如其他车辆、行人、障碍物等）引起的，那么责任划分可能更加复杂。在这种情况下，需要综合考虑各方行为对事故发生的作用和影响。
法律建议：
- 在发生此类交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行事故调查和责任划分。
- 双方驾驶员应积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过和提供相关证据。
- 如果对交警部门的责任划分有异议，可以在规定时间内向上级交警部门申请复核或向人民法院提起诉讼。
可能后果：
- 根据责任划分结果，过错方可能需要承担民事赔偿责任，包括赔偿对方车辆损失、医疗费用、误工费等。
- 如果事故造成严重后果（如人员伤亡），过错方还可能面临刑事责任追究。
总结与提醒：
在货车与左侧非机动车直行相撞的事故中，责任划分需综合考虑多方因素。作为驾驶员，无论驾驶何种车辆，都应严格遵守交通规则，保持安全车速，注意观察路况，确保行车安全。如果有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。