结论：您可以向行政机关当面提交履职申请书，但需注意不同行政机关的具体要求可能存在差异，建议提前确认相关程序。以下从法律规范、实践操作、注意事项三个角度为您详细说明：

1. 法律规范层面

根据《中华人民共和国行政许可法》《中华人民共和国政府信息公开条例》等法律法规，公民、法人或其他组织有权向行政机关提出履行职责的申请（如行政许可、信息公开、投诉举报等）。法律未强制要求必须通过书面邮寄或线上渠道提交，当面提交属于合法有效的申请方式，尤其适用于需要补充材料、当面沟通的复杂事项。

2. 实践操作层面

• 适用场景：当面提交更适合需要即时确认材料完整性、解释申请目的或紧急事项（如涉及人身财产安全的投诉）。
  
• 流程建议：
  
  1. 提前联系行政机关（通过官网、电话或现场咨询），确认其是否接受当面提交及办公时间、地点；
     
  2. 携带申请书原件及身份证明（如身份证、营业执照），必要时准备复印件；
     
  3. 提交时要求工作人员出具接收凭证（如签收单、回执），注明收到日期及材料清单，避免后续争议。
     

3. 注意事项

• 材料准备：申请书需明确请求事项、事实依据及法律依据，语言简洁规范（可参考行政机关官网模板）；
  
• 时间成本：当面提交可能需排队等待，建议避开高峰时段；
  
• 后续跟进：若行政机关未在法定期限内答复，可依据《行政复议法》或《行政诉讼法》主张权利，此时接收凭证将成为重要证据。
  

温馨提示：若您对具体行政机关的提交要求或申请书内容有疑问，可直接向我说明场景（如申请类型、目标部门），我将进一步为您分析。