结论前置：

1. 若合同明确约定了货到付款且快递员未收款即离开，责任可能在快递公司或卖家；
2. 若合同未明确约定付款方式或存在其他约定，需根据具体情况判断责任归属。

详细分析：

在货物买卖合同纠纷中，关于快递员未收款即离开，几天后要求付款的责任归属问题，我们需要从合同内容、交易习惯以及相关法律法规等多个角度进行分析。

一、合同内容

首先，我们要查看货物买卖合同中是否明确约定了付款方式。如果合同中明确约定了“货到付款”，那么快递员在送货时应当收取货款。若快递员未收款即离开，这可能构成违约行为，责任可能在快递公司或卖家（取决于快递服务是由卖家提供还是第三方快递公司承担）。在这种情况下，买家有权要求卖家或快递公司承担相应的违约责任，包括但不限于重新收款、赔偿损失等。

二、交易习惯

如果合同中没有明确约定付款方式，或者约定了其他付款方式（如预付款、在线支付等），但实际交易中采用了货到付款的方式，那么我们需要考虑交易习惯。在长期的商业实践中，某些地区或行业可能形成了特定的交易习惯。如果货到付款是该地区或行业的普遍做法，且买家和卖家在之前的交易中也一直采用这种方式，那么快递员未收款即离开可能被视为违反了交易习惯。然而，这种情况下责任归属可能较为复杂，需要综合考虑双方的行为、过错程度以及实际损失等因素。

三、法律法规

从法律法规的角度来看，我国《民法典》等相关法律对货物买卖合同的履行、违约责任等进行了规定。如果快递员未收款即离开的行为违反了合同约定或法律法规，那么责任方应当承担相应的法律责任。这包括但不限于继续履行合同、采取补救措施、赔偿损失等。

四、具体建议

1. 查看合同：首先，买家应当仔细查看货物买卖合同，确认其中是否明确约定了付款方式。
2. 与卖家沟通：如果合同中有明确约定，但快递员未遵守，买家可以与卖家沟通，要求卖家或快递公司承担责任。
3. 保留证据：在整个过程中，买家应当保留好相关证据，如合同、送货单、通话记录等，以便在需要时维护自己的权益。
4. 寻求法律帮助：如果双方无法达成一致，或者责任归属存在争议，买家可以寻求法律帮助，通过法律途径解决纠纷。

最后，每个案件的具体情况都有所不同，责任归属也可能因案件事实的不同而有所差异。因此，在处理此类纠纷时，建议买家根据实际情况咨询专业律师，以便得到更准确、更全面的法律建议。如果您有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。