和用人单位签订的协议书要想合法有效，需要满足以下几个关键条件：
一、主体合格
用人单位：必须是依法成立并具有合法经营资格的主体，比如取得了营业执照的有限责任公司、股份有限公司等。这样的单位才能独立承担民事责任，确保协议的履行有法律保障。
员工：需要达到法定就业年龄，通常是年满16周岁（特殊行业可能有另行规定），并且具备相应的民事行为能力和劳动能力。如果未满18周岁但已经以自己的劳动收入为主要生活来源，也视为具有民事行为能力，可以签订协议。
二、意思表示真实
协议签订必须基于双方在平等、自愿、公平的基础上真实表达自己的意愿。不能存在欺诈、胁迫、重大误解等导致意思表示不真实的情形。双方都应该对协议的内容有清晰的理解，并且达成一致意见。
三、内容合法合规
协议的内容不能违反法律法规的强制性规定，也不能损害国家利益、社会公共利益以及第三人的合法权益。具体来说，协议中的工作时间、劳动报酬、社会保险、劳动保护、保密及竞业限制等条款，都应该符合相关法律法规的要求。
四、形式符合要求
对于劳动合同等关键协议，应该采用书面形式，并且可能需要满足盖章、签字、备案等特定形式要件，以确保其法律效力。这样做可以避免因为形式问题而导致协议无效。
五、特殊情况的处理
亲属关系：如果员工和用人单位之间存在亲属关系，这本身并不影响协议的效力。但是，在解释和履行协议时，法院可能会综合考虑这个因素。因此，在亲属间签署协议时，建议更明确地约定权利义务，以避免纠纷。
空白合同：让员工签署空白合同是存在法律风险的。如果员工能证明是在不知情或被迫情况下签署，并且合同内容对其不利，那么该合同可能被视为无效或部分无效。但是，举证责任较重，员工需要提供充分的证据来支持自己的主张。
六、无效或部分无效的情形
违反法律法规强制性规定：比如约定的工资低于最低工资标准，或者要求员工自行承担工伤医疗费用等条款，因为违法而无效。
存在欺诈、胁迫等情形：如果一方以欺诈、胁迫手段使对方违背真实意思订立协议，那么该协议是可以撤销的。
显失公平：如果协议内容明显不公平，并且严重损害了一方的合法权益，那么该协议也是可以撤销的。
排除员工主要权利或免除公司主要责任：如果协议中约定了排除员工依法享有的主要权利，或者免除了公司应承担的主要责任的条款，那么这些条款是无效的。
为了确保和用人单位签订的协议书合法有效，双方都应该严格遵守相关法律法规的要求，确保主体合格、意思表示真实、内容合法合规以及形式符合要求。同时，在实际操作中应该谨慎处理特殊情况，避免潜在的法律风险和纠纷。如果有需要的话，建议咨询专业律师以确保协议的合法性和有效性。