结论前置：

1. 一般情况下，员工离职后不能因其离职而加大对已作废工件的处罚。
2. 若存在特殊约定或员工存在重大过错且未受处罚，可能存在调整处罚的空间，但需严格遵循法律规定。

详细分析：

在探讨工件作废罚款后，是否因员工离职可以加大处罚的问题时，我们首先要明确的是，劳动法及劳动合同法的核心原则之一是保护劳动者的合法权益，避免用人单位滥用权利。针对这一问题，我们可以从以下几个方面进行详细分析：

1. 处罚的合法性与合理性：

   • 用人单位对员工进行处罚，必须基于合法、合理的规章制度。这些规章制度应当经过民主程序制定，并告知员工。若处罚本身缺乏合法依据或不合理，那么无论员工是否离职，用人单位都无权擅自加大处罚。
   • 对于工件作废的罚款，如果已经在员工在职期间根据规章制度进行了合理处罚，那么在员工离职后，用人单位通常没有法律依据再加大处罚。

2. 员工离职的影响：

   • 员工离职意味着其与用人单位的劳动关系已经终止。在劳动关系终止后，用人单位对员工的处罚权通常也随之消失，除非存在特殊情况，如员工在离职前存在未了结的违规行为或给用人单位造成了重大损失。
   • 如果员工离职是因为其违规行为导致的工件作废，并且这一行为在离职前未被充分处罚，那么用人单位在离职后发现并证实这一行为时，理论上可以依据相关法律法规和规章制度进行追责。但这种追责应当是基于员工在职期间的违规行为，而非仅仅因为其离职。

3. 加大处罚的合法性：

   • 除非有明确的法律规定或合同约定允许在员工离职后加大处罚，否则用人单位擅自加大处罚可能构成违法。这包括但不限于违反劳动法、劳动合同法以及相关的司法解释和行政法规。
   • 如果用人单位试图通过加大处罚来弥补因员工离职而造成的损失，这种做法通常是不被法律所支持的。用人单位应当通过合法途径来维护自己的权益，如要求员工承担违约责任或赔偿损失等。

建议与总结：

• 对于用人单位而言，应当建立健全的规章制度，并确保这些制度的合法性和合理性。在处罚员工时，应当遵循法定程序和原则，避免滥用权利。
• 对于员工而言，如果认为用人单位的处罚不当或违法，可以通过法律途径来维护自己的权益。
• 在一般情况下，员工离职后不能因其离职而加大对已作废工件的处罚。如果存在特殊情况或争议，建议双方通过协商、调解或法律途径来解决。